醋酸钯催化芳香族交叉偶联反应
Pd催化芳基卤代物和芳基硼酸的交叉偶联反应制备联芳类化合物的Suzuki反应, 已成为有机合成中构建C–C键的主要方法之一. 它具有反应条件温和、原料安全、低毒及底物的适用性广等优点, 已广泛应用于天然产物、医药、农药、除草剂、高分子传导材料和液晶材料等的合成. Pd催化Suzuki反应的效率通常取决于配体的性质和配位能力, 迄今, 一系列膦配体、环钯络合物和氮杂环卡宾络合物已成功用于Suzuki反应. 但是, 大多数配体存在合成困难, 成本较高, 且对水和氧气敏感, 反应过程中需要溶剂除水和惰性气体保护等不足. Pd催化无配体的反应体系因具有操作简单和成本低等优点而引起化学家的广泛兴趣.甲苯作为一种廉价易得的有机溶剂已被应用于配体促进的Suzuki反应, 但有关甲苯中Pd催化无配体的反应体系研究较少.
大连理工大学精细化工国家重点实验室刘春等人报道了一种甲苯中醋酸钯催化无配体的Suzuki反应体系. 以K3PO4·7H2O为碱, 在该体系中可高效进行芳基溴代物和芳基硼酸的 Suzuki反应, 且具有反应条件温和、无需惰性气体保护等特点. 在 n(ArBr)=0.5mmol, n(ArB(OH)2)=0.75 mmol,x(Pd(OAc)2)=1mol%, n(K3PO4·7H2O)=1.0mmol, v(甲苯)=2 ml的优化条件下, 4-溴硝基苯和苯硼酸在75°C反应5 min, 分离收率即达 99%, TOF高达1188 h-1.