DNA对钯配合物圆二色谱的影响
两种异配体与金属离子形成的三元配合物在生命科学中具有重要作用, 抗癌顺铂就是典型的例证.近年来, 铂系特别是铂(域)的双核、三核配合物的抗肿瘤活性引起人们关注. 由于钯(域)与铂(域)配合物的结构及化学性质极为相似, 在无机抗肿瘤活性的研究中,往往同时研究结构或组成相同的钯(域)和铂(域)配合物,部分钯(域)配合物具有比同类铂(域)配合物更高的活性,某些钯(域)配合物甚至对艾滋病HIV病毒有较强的抑制能力. Puthraya等测定了一系列Pd(bipy)(Aa)垣配合物(Aa-为氨基酸根)对L1210白血病、P388淋巴瘤、S180肉瘤及艾氏腹水肿瘤细胞的体外抑制活性, 发现赖氨酸(lys-)配合物对上述肿瘤细胞的杀伤活性普遍高于顺铂, 甘氨酸(gly)配合物对L1210和艾氏腹水肿瘤细胞的杀伤活性也优于顺铂. 但上述两个钯(域)三元配合物在溶液中的稳定性及其与DNA的作用机制尚缺乏研究.
沈阳化工学院化工系高恩君等人合成了[Pd(bipy)(DL-gly)]Cl·2H2O(1)和[Pd(bipy)(L-lys)]Cl·H2O(2)两个钯三元配合物. 配合物1和2的稳定常数对数值lgβ分别为13.81 和13.71, 表征常数△lgK、lgX高于统计值, 表明在配合物分子内存在d-pπ电子协同效应. 紫外光谱、荧光光谱结果表明, 配合物员和圆与鱼精DNA主要以插入方式键合, 键合常数分别为2.37×106(1)和4.57×106(2). CD光谱图也显示, 配合物与DNA分子之间发生了作用. 质粒pBR322 DNA的凝胶电泳图表明,配合物浓度在3.00×10-3~7.50×10-4mol·L-1范围内对DNA分子有切割作用, 配合物浓度低于3.75×10-4mol·L-1时则主要以插入方式与DNA键合.