铱配合物合成路线图
近几年来, Er(III), Nd(III)和Yb(III)等近红外发光稀土配合物引起人们的极大关注. 该类物质的发射波长在近红外区、较紫外或可见光, 能更有效地进入人体组织; 此外它用长波激发, 能够减小对生物样品的损伤, 从而使其可能被用于药物诊断及生物分析检测. 但若要将这类稀土配合物应用于生物分析检测, 就要解决如何有效敏化Er(III), Nd(III)和Yb(III)等配合物在近红外发光. 研究表明过渡金属生色团可以作为良好的敏化近红外稀土离子发光的敏化剂, 目前报道的过渡金属生色团绝大多数是钌金属配合物, 但是将它们作为近红外DNA探针的应用还非常少. 众所周知,铱金属配合物具有良好的光物理性质, 比如良好的光热稳定性、较高的发光量子产率及较长的发光寿命, 并且通过改变配体结构可以实现铱金属配合物的发光颜色在整个可见区域实现可调等优点, 因此它被认为是很有前景的敏化Er(III), Nd(III)和Yb(III)类配合物近红外发光的敏化剂.
福州大学化学学院黄晓燕等人设计合成了一系列含苯基吡啶和吩嗪类配体的铱-稀土异金属配合物[Ir(ppy)2(tpphz)Ln(TTA)3]Cl (Ln =Nd(III), Yb(III), Er(III), Gd(III); ppy=苯基吡啶, tpphz=四吡啶并[3,2-a:2′,3′-c:3″,2″-h:3″′,4″′-j]吩嗪, TTA= 2-噻吩甲酰三氟丙酮), 运用红外光谱、质谱、元素分析等手段对其进行了表征, 并研究了其光物理性能. 用可见光激发目标配合物Ir-Ln(Ln=Nd, Yb), 无论在固体状态、CH2Cl2溶液、或是Tris-HCl(pH 7.2)溶液中,都能在近红外光区发现敏化的稀土离子的特征发射峰, 说明铱生色团成功敏化了稀土离子近红外发光. 通过考察稀土配合物与小牛胸腺DNA之间的作用, 建立了测定小牛胸腺DNA的近红外发光新方法, 为配合物作为生物探针提供前期实验基础.