[Pd2(phz)2Cl2]的分子结构图
皮考林酰胺酰肼是一种缩氨酸(peptide, 肽), 它们能与生物体中的微量元素作用从而达到抗结核和抗肿瘤的效果, 同时由于它们独特的共轭结构而具有特殊的催化行为和光电磁学性质. 为了探讨皮考林酰胺衍生物的生物和光电磁活性机理, 研究这类化合物的晶体结构很有意义. 然而, 迄今为止所报道的多为皮考林酰胺和2-吡啶甲胺肼及其配合物的结构。
华侨大学材料学院吴文士等人合成了配体N-皮考林酰肼(简写为Hphz)及其双核钯配合物Pd2(phz)2Cl2]. X射线衍射实验结果表明, 配体和配合物晶体均属于单斜晶系, 空间群分别为C 2/c和P 21/c, 分子式分别为C6H7N3O和C12H12Cl2N6O2Pd2. 晶体学参数, Hphz,a＝1.9245(2) nm, b＝0.38927(2) nm, c＝1.8073(2) nm, â＝107.255(2)°, V＝1.2931(2) nm3, Z＝8, Dc＝1.409 Mg/m3, F(000)＝576, μ(Mo Kα)＝0.102 mm－1, R＝0.0541, wR＝0.1762; [Pd2(phz)2Cl2], a＝1.48274(9) nm, b＝1.44797(9) nm, c＝0.73951(5)nm, â＝92.719(3)°, V＝1.5860(2) nm3, Z＝4, Dc＝2.329 Mg/m3, F(000)＝1072, μ(Mo Kα)＝2.62 mm－1, R＝0.0262, wR＝0.0555. 在配合物[Pd2(phz)2Cl2]分子内, 两个钯(II)原子, 均呈畸变的N3Cl 平面正方形配位构型, 晶体内通过分子间氢键N—H…Cl 作用形成一维链状结构, 分子间吡啶环存在相互作用. 量子化学从头算方法计算结果表明, 分子内及分子间的金属钯之间也存在相互作用. 红外光谱表明, 配体在形成配合物后, ν(C＝O)和ν(C＝N)红移, ν(C—N)蓝移, 荧光光谱表明, 配合物金属对配体n-π*激发(310 nm)引起的发射峰有较大的影响.