金的均相催化详解(五):用于Suzuki型反应

2016-06-15
研发部

                                      金催化氧化偶联反应

   Suzuki反应对官能团的耐受性非常好,反应物可以带着-CHO、-COCH3、-COOC2H5、-OCH3、-CN、-NO2、-F等官能团进行反应而不受影响。反应有选择性,不同卤素、以及不同位置的相同卤素进行反应的活性可能有差别,三氟甲磺酸酯、重氮盐、碘鎓盐或芳基锍盐和芳基硼酸也可以进行反应。

        Zhang等在2009年发表于Angew.chem.的一篇论文(Gold-Catalyzed HomogeneousOxidative Cross-Coupling Reactions)代表了金化学未来发展的一大趋势:让金也能做类似钯催化的偶联反应。他们发现,一价金可以快速的被腐化试剂1-氯甲基-4-氟-1,4-二氮鎓二环辛烷的二(四氟硼酸)盐氧化成三价金,而后者可以通过金属交换和还原消除给出偶联产物。实验表明,烷基金或者烯基金中间体并不是向我们想象中的那样不稳定,它的质子化相对较慢,也就是说他的软硬度介于钯汞和镁铝之间,使得它有足够的时间被氧化还原,成功的将以上机制应用于碳碳双键的官能团化。

来源:内江洛伯尔材料科技有限公司