二价钌化合物催化酮氢转移反应

2016-06-04
研发部

                                    二价钌催化剂示意图  

  手性是自然界的基本特征,具有光学活性的醇对于化学、生物学和药学都是非常重要的。手性仲醇可以通过相应酮的不对称还原反应制备。其中过渡金属络合物催化的不对称氢转移还原反应因为反应活性好,操作简单,还原剂价廉易得而引起了人们的广泛研究。过渡金属络合物催化剂通常是由钌,铑,铱和手性配体组成。近年来,科学工作者做了大量的努力来研发高效的手性配体,目前Noyori小组研发的TsDPEN或β氨基醇在[RuCl2(p-cymene)]2催化的酮不对称氢转移反应中是很有效的配体,很多配体的优化设计都是在此基础上展开的。然而,大多数配体的制备复杂、分离难度大、价格昂贵。因此设计出结构新型、合成简单、价廉和高效的手性配体仍然是不对称还原反应的研究重点。

      中国科学院大连化学物理研究所杜旺明等人合成了一种基于吡啶骨架含有苯并咪唑和手性咪唑啉基团的三齿NNN配体及其二价钌(II)配合物,通过核磁共振波谱学和X射线单晶晶体结构测定确认了钌(II)配合物的分子结构.这些配合物在室温下催化酮的氢转移反应,表现出了优异的催化活性,收率和ee值最高分别可达99%和97%。

来源:内江洛伯尔材料科技有限公司