氯金酸钠样品
保护/脱保护策略在现代有机合成中扮演着非常重要的角色。在众多的羟基保护基团中,叔丁基二甲基硅基(TBS)由于具有引入方便、对大多数反应条件稳定、可实现选择性脱除等特点,应用范围最为广泛。常用的脱除TBS保护基的方法有酸性脱除、碱性脱除、含氟试剂脱除、氧化脱除和还原脱除等。每种方法均有自身的优势和局限性。随着有机合成的目标分子越来越复杂,对脱保护反应的要求也越来越高,因此,探索温和高效的选择性脱除TBS保护基的新方法仍然是化学界研究的热点问题之一。
作为一种最简单、最便宜的金催化剂，氯金酸钠可以催化多种反应，如：重键的亲核加成反应、炔丙/苄醇的亲核取代反应、不对称成醚反应等。陕西师范大学化学化工学院张琦等人研究发现，合成维生素D3衍生物的过程中，在催化剂氯金酸钠的作用下，TBS基团可以被快速、高收率的脱除。受这一结果的鼓舞，他们对氯金酸钠催化的脱除TBS保护基的反应进行了研究，发展出了一种条件温和、操作简便、官能团容忍度好、选择性高的脱除TBS保护基的新方法。
新方法具有以下特点：
反应条件温和，在室温下即可实现TBS基团的脱除；2）实验操作简单，无需严格的无水无氧控制，所使用的催化剂和溶剂也不需进行干燥、纯化等处理；3）催化剂用量少，一般0.005当量的氯金酸钠就可以达到很好的催化效果；4）成本相对低廉；5）官能团容忍度较好，不但不破坏分子中的羰基、双键等基团，而且对常见的其它酸敏感保护基也不产生不利影响；6）选择性较高，可实现TBS醚与TIPS或TBDPS醚、基TBS醚与芳基TBS醚、不同位阻的TBS醚的选择性脱除。此外，通过改变催化剂用量和反应温度，利用这一方法还可以实现TBS醚与PMB醚或甲醚的“一锅法”转化。