氢化与氢解
铂催化加氢与催化氢解是两类完全不同的反应,前者属于加成,不饱和键加氢,一般生成产物和水,后者属于取代还原,化学键会断裂。详情如下:
催化加氢
在Pt、Pd、Ni等催化剂存在下,烯烃和炔烃与氢进行加成反应,生成相应的烷烃,并放出热量(氢化热)的过程称为催化加氢,也叫氢化。其机理为:吸附在催化剂上的氢分子生成活泼的氢原子与被催化剂削弱了键的烯、炔加成。加氢的难易程度有如下规律
(1)双键碳原子上烷基越多,氢化热越低,烯烃越稳定: R2C=CR2> R2C=CHR> R2C=CH2> RCH=CH2 > CH2=CH2
(2)反式异构体比顺式稳定
(3)乙炔氢化热为-313.8kJ·mol-1,比乙烯的两倍(-274.4kJ·mol-1)大,故乙炔稳定性小于乙烯。
催化氢解
催化氢解又称破坏加氢(destructivehydrogenation)。有机化合物在加氢的同时发生分解的反应。氢解需在催化剂作用下进行,即催化氢解反应(catalytic hydrogenolysis)。
苯甲醇型化合物在铂或铂的催化下在室温就可以加氢分解,例如:C6H5CH2OH+H2C6H5CH3+H2O因此,在有机合成中,常常以苄基为羟基的保护基。在多肽合成中,则用苄氧羰基保护氨基,形成肽键后再行氢解除去。酯类在氧化铜铬催化下可以氢解为两个分子的醇。酰氯在以硫酸钡为载体的钯催化下,可以氢解为醛,这是制备醛的一个重要方法。