蔡斯——首个金属有机化合物的发现者

2016-05-08
研发部

                                             蔡斯

  K[Pt(C2H4)Cl3]·H2O,学名三氯·乙烯合铂(Ⅱ)酸钾,即有名的蔡斯盐(Zeise’s Salt)。蔡斯盐是最早有记载的有机金属化合物之一,也是最早发现的烯烃配合物。蔡氏盐的发现者是哥本哈根大学的教授 William Christopher Zeise,他在1827年时将 PtCl4放入沸腾的乙醇中,蒸发反应液,并用氯化钾溶液处理生成的固体,发现了此化合物,并假设此化合物中含有乙烯。当时很有影响力的化学家尤斯图斯·冯·李比希常批评 Zeise 的理论,认为乙烯在制得的蔡斯盐(一水合物)中是以乙氧基存在的。不过1868 年 Birnbaum 利用乙烯制备了蔡斯盐,Zeise 的理论才获得了有力的支持。

      19世纪的后期,许多化学家在研究蔡斯盐,不过都无法对其分子结构有合理的解释。一直到1969年用X射线散射的方式,才确定了蔡氏盐结构。

       在蔡斯盐及其他相关的化合物中,乙烯绕着铂和乙烯的配位键旋转的活化能很小。对势垒高度的分析指出大部份金属和烯类之间 π 键键结比 σ 键键结要弱。不过针对蔡斯盐的阴离子,由于乙烯的对称性,无法用核磁共振的方法分析其旋转势垒。不过在对称性较低的乙烯配合物中,例如CpRh(C2H4)2,可针对金属-乙烯键的旋转势垒进行分析。

      Zeise盐是一个基础研究课题,无应用价值。但研究此类配位化合物对了解催化机理、合理选择催化剂有重要意义。目前工业上大部分乙烯化合物类催化剂都是受蔡斯盐的启发。

来源:内江洛伯尔材料科技有限公司