蔡斯盐结构式
蔡斯盐(或称作蔡氏盐、Zeise盐)为一黄色、在空气中稳定的配合物,其化学式为K[PtCl3(C2H4)]。蔡斯盐的阴离子中包含一个η2 的乙烯配体(哈普托数为2,表示乙烯有二个原子参与配位),是以铂原子为中心的平面正方形结构。此配合物一般是用K2[PtCl4]和乙烯制备,催化剂为氯化亚锡。一般贩售的蔡斯盐均为其水合物。
蔡斯盐的发现及结构的确定带动了许多有机金属化学领域的研究,也开启了化学的一个新领域-哈普托数(Hapticity)。Dewar-Chatt-Duncanson 模型是现在解释乙烯的双键如何和铂金属配位时广泛接受的一个模型。
它认为,烯烃充满电子的的π成键分子轨道将电子配入Pt的dsp2杂化轨道(或对称性一致的空d轨道),同时,Pt的另一个充满电子的d轨道与乙烯的空π*反键分子轨道对称性匹配,该d轨道将电子反馈给乙烯分子,形成d-pπ*反馈键。该反馈π键削弱了C-C键作用,使键长减小,键级也减小,振动频率降低,乙烯分子被活化。事实上,目前对于π键在Pt-乙烯相互作用中的重要性仍有不同看法。中子衍射方法测得的蔡斯盐中的C-C键键长为137.5pm,只比自由乙烯中的C-C键键长134pm略长,表明反馈π键的程度相当小。