新型钌配合物选择性氧化碳氢键
各种烃中C-H键的选择氧化一直是化学领域中令人感兴趣的研究课题，也是一直没有很好地解决的难题．一方面是由于C-H键有很高的键能，不容易活化；另一方面是由于其氧化后的下游产物如醇、醛或酮比原料活泼，更容易被进一步氧化成终产物羧酸，难以得到高选择性的中间产物．因而，探索高选择性地催化氧化饱和碳中C-H键的研究，也一直在不断地进行．最近十余年，以钌配合物作为催化剂，进行有机物如烯烃和醇的催化氧化研究已有许多报道，相关新型钌配合物的合成、表征、电化学行为及反应性能的研究尤其活跃．但是，作为饱和碳中C-H键的选择氧化研究，绝大部分依然停留在化学计量氧化阶段，以高价态的Ru(IV)或其配合物作催化剂进行C-H键的催化选择氧化的研究鲜见报道，且都是以氮为配体的配合物．
中国科学院大连化学物理研究所尹国川等人合成了一种新的钌配合物Ru(PA)2Cl，以叔丁基氢化过氧化物为氧源，考察了它对甲苯、乙苯和环己烷的催化氧化反应．发现它对环己烷和乙苯有良好的催化活性．在适当的反应条件下，催化环己烷氧化成环己醇和环己酮，基于产物的催化转化数达1021．在对乙苯的氧化中，可以使乙苯的转化率达50%，产物苯乙酮的收率达46%，同时氧源叔丁基氢化过氧化物的利用率达78%．通过对各种反应条件的考察，认为反应经历自由基历程．