一种钌氧化铝催化剂、制法及其应用
对苯二甲酸二甲酯，简称DMT (Dimethyl terephthalate),白色针状晶体,熔点140.7°C，沸点284°C，易升华。主要用于合成聚酯纤维、树脂、薄膜、聚酯漆及工程塑料等。DMT —步加氢产物为DMCD，二步加氢产物为CHDM (1，4-环己烷二甲醇)。DMCD是一类重要的有机中间体和绿色化学品，可以作为聚合物的改性材料，也是生产CHDM的重要原料。由两者合成的高性能聚酯等材料的热稳定性和化学稳定性好，不含苯环，无毒，是一种绿色环保增塑剂和绿色化学品。特别是合成的聚对苯二甲酸1，4_环己烷二甲醇酯(PCT)、聚对苯二甲酸乙二醇环己烷二甲醇(PETG)、共聚聚酯(PCTA)广泛的用于食品包装，婴幼儿的用具、玩具、器皿等中。因此，DMCD和CHDM的研究和发展将有效的改善国民的食品包装安全问题，对儿童、幼儿的身体健康发育具有重要的意义。
上述方案或需要高压加氢，或催化剂制备过程复杂，本发明突破了传统工艺制备钌载催化剂必须添加钾、钙等碱金属或碱土金属盐的技术，制备工艺简单，成本低，可用于DMT低压加氢制备DMCD，且转化率高选择性好。技术方案如下：
(I)预先对大孔水薄拟铝石进行处理，在400-80(TC煅烧6_18h，得到Y -Al2O3载体；
(2)配制可溶性的钌盐溶液,其浓度为0.5-10.0moI/L ；
(3)将(2)所配的溶液缓慢滴加到在Y-Al2O3载体中，搅拌浸溃0.5_8h，静置0.5-2h ；
(4 )向(3 )含有活性组分的溶液中滴加用碱溶液，在80-100 V条件下调节PH9-12，搅拌 0.5-6h，静置 0.5-2h ；
(5)采用还原剂还原步骤(4)制得的产物，得到具有活性的钌/氧化铝催化剂；
(6)过滤、洗涤，经硝酸银溶液检测无Cl_，带湿保存备用。
步骤(I)中，所述的焙烧温度优选450_650°C，焙烧时间优选8-10h，升温速率为5-1CTC /min。步骤(3)中，所述的浸溃可采用真空等量浸溃、过量浸溃或喷淋浸溃等方法，优选真空等量浸溃。步骤(4)中，所述的碱溶液为5_30wt%氢氧化钠或10_30wt%碳酸钠溶液步骤(5)中，还原剂为38wt%的甲醒或10wt%的硼氢化钠溶液时,还原剂用量为理论用量的130%以上，还原时间为0.5-5h ;还原剂为氢气时，还原温度为150-450°C，还原时间l_12h，升温速率2-10°C /min。
本方案的有益效果为:本发明以大孔氧化铝作为载体前体，通过焙烧预处理，有效地去除小孔中的水分，改变其表面酸碱度分布、孔径分布，提高钌的分散度，使活性组分被均匀牢固地吸附在催化剂载体表面上，从而提高催化剂活性。催化剂制备方法简单，载体原料价廉易得。自制的催化剂应用于DMT加氢制备DMCD，表现出较高的催化活性和选择性，且催化剂使用寿命长。反应工艺条件温和，设备简单，无三废排放，投资省、能耗低、容易实现工业化。