金核结构合成路线图
最近，Seo等以聚环氧乙烯（PEO）和聚丙烯酸（PAA）形成的双亲嵌段共聚物（DHBC）为模板，HAuCl4·3H2O为前驱体，肼为还原剂，制得核壳结构Au＠DHBC。合成中PAA与前驱体借助静电作用形成胶团，进而对AuNPs的形成起导向作用；而PEO对AuNPs起稳定作用。该路线制得的AuNPs为球形，平均粒径为10±4.0 nm（TEM），具有良好的稳定性，于水中放置数月未出现明显团聚。
催化NaBH 4还原4⁃NP 的反应结果表明：反应活性与催化剂用量、还原剂浓度和反应温度相关，最佳反应条件为30℃、0.5mol％AuNPs、300当量NaBH4；此时反应15 min完成，拟一级反应速率常数为5.55×10－3S－1。表明合成材料对催化还原4⁃NP 具有优异催化性能。与此同时，该催化材料对硝基苯胺和硝基苯酚系列化合物也具有高催化活性，且与取代基位置和类型无关。此外，该研究小组基于相同手段制备了PD＠DHBC和PT＠DHBC复合材料，证实DHBC在制备金属基复合材料中具有普适性。Nigra等将有机配体与正辛基溴化铵稳定的AuNPs相结合制备了多种类似核壳结构的催化材料。其中杯芳烃膦（C6P）和杯芳烃硫醇 （MBC）作为配体制备的催化材料在催化NaBH4还原4⁃NP的反应中呈现优异催化活性：C6P催化时的拟一级速率常数为（7.17±2）×10－3 S－1，MBC催化时的拟一级速率常数为 （1.53±0.38）×10－2 S－1，且反应后两种催化材料中Au颗粒未有明显损失。
Ke等采用层层组装法合成了以巯基乙酸功能化的AuNPs为核，介孔金属⁃有机骨架材料（MOF）为壳层的Au＠MIL⁃100（Fe）核壳型催化材料。MOF壳层厚度随组装次数的增加而增厚，而Au核尺寸不变；复合材料（组装20次）的BET表面积为230 m2·g－1，孔体积为0.12 m3·g－1。
目前，已有较多基于MOF负载金属纳米颗粒或金属合金的报道，但是利用MOF组装核壳结构的金属纳米催化剂的研究相对有限。催化NaBH4还原4⁃NP的反应表明：Au＠MIL⁃100（Fe）具有优异催化活性，15 min内即可完成转化，拟一级速率常数为5.5×10－3 S－1，较之纯Au和MIL⁃100（Fe），其催化活性高出约20倍和10倍；经离心回收循环使用5次后，活性没有明显损失，有力证明MOF材料在定向合成高活性核壳纳米催化材料中的巨大潜力。
此外，Han等以Ti3＋为还原剂，首次结合反胶团技术与氧化还原反应一锅成功制备了Au＠TiO2核壳型纳米复合材料，并在催化NaBH4还原4⁃NP的反应中呈现良好活性：反应12min 即可完成，拟一级速率常数为5.03×10－3 S－1；催化剂循环使用10次后，活性没有明显损失。