化学腐蚀法
除常用方法外，还有一些方法可用于核壳结构电催化剂的合成，由于受到各种因素的制约，这些方法往往只能合成一些特殊组成的核壳结构催化剂，因此其应用受到一定的限制。
(1)共还原法 利用金属盐还原动力学的差异，可在液相还原过程中一步形成核壳结构。当制备体系中同时存在多种金属盐前驱物，还原过程中沉积电势高的金属物种首先沉积成核，而电势低的金属离子后还原形成壳层，从而构成核壳结构。Harpeness等在液相中同时还原Au3+和Pd2+，制备了Au@Pd核壳结构纳米粒子。
(2)化学腐蚀法 首先制备出双金属合金纳米粒子，通过(电)化学浸蚀法溶解除去表面贱金属元素，从而得到核壳结构电催化剂。Mani等将Pt、Cu浸渍在碳载体上，形成PtCu合金，使用硫酸对其进行化学脱除合金处理，从而制备了Pt@Cu催化剂。
(3)磁控溅射法 高真空条件下，将铂作为溅射源，在电场作用下将其溅射到导电纳米粒子上，可制得核壳结构催化剂。Wang等采用本方法将Pt组装在Pd纳米线表面制备了Pd@Pt催化剂。
(4)激光法 采用激光加热熔融的方法将金属铺展在另一种金属粒子的表面，从而形成核壳结构。Ah等用激光照射Au@Pt纳米粒子，使Au表面的纳米Pt熔化铺展形成光滑的Pt层。由于Au的熔点比Pt低，进一步激光照射会造成芯核Au的熔化并溢出，反包覆在Pt的表面形成Pt@Au双金属纳米粉。