代替胺与卤代芳烃Pd催化偶联反应
氟代芳烃在很长一段时间被认为对于Pd催化芳胺化是惰性的。但Shu等在研究VEGF(管内皮增长因素)时发现了氟代芳烃的Pd催化芳胺化反应,并研究了4-异丁基苯胺和2-氟硝基苯的胺化反应。
Wolf等用二苯甲酮亚胺代替胺与卤代芳烃Pd催化偶联,不仅具有实用性,还经济易得,并且对于碱和弱酸稳定。Jaime等用烯烃胺或二烯烃胺钯催化偶联,然后用烷基硫酸断裂得到伯苯胺,有的甚至用N-作为底物与溴代芳烃反应。最近Buchwald用LiN (SiMe)2、Ph3SiNH2和LiNH2及其衍生物代替相应的胺与卤代芳烃偶联得到邻位取代的二芳胺或三芳胺,这些替代物对于胺化反应具有实用性。