锚合膦配体修饰的Rh/ SiO2 催化剂
醛是重要的有机合成原料, 用于生产羧酸、脂和醇等中间体, 被广泛地用于精细化工领域, 烯烃氢甲酰化是工业上制备醛的重要方法. 在工业生产中, 氢甲酰化反应主要采用的是均相催化体系,因此具有非常好的活性和选择性, 然而均相催化剂难以和原料及产物分离. 近年来对均相催化剂的研究主要集中在配体的改进上, 如膦、亚膦酸、双齿膦配体、多齿膦配体、胺和自组装配体等, 但是催化剂分离难和分离过程中金属或配体流失等问题依然存在. 多相催化剂具有易回收的优点, 却受限于低活性和低选择性. 多年来, 开发兼具2种催化剂优点的新型催化剂一直是研究热点, 均相催化剂多相化便是其中一个领域.通过化合键将配体键合到载体上制备固载化均相催化剂是被广泛研究的实现均相催化剂多相化的方法, 但固载化均相催化剂存在易失活和活性组分容易流失的问题. 为此, 有研究者开发了一种新型锚合膦配体修饰的Rh/ SiO2 催化剂: 配体和活性金属同时被固载在载体上, 此催化剂表现出卓越的稳定性, 然而其活性却不够高且具有很长的诱导期.
对于传统金属担载型多相催化剂来说, 金属颗粒粒径的大小是影响催化剂性能的重要因素之一.Arakawa等和Hanaoka 等研究了Rh 粒径对Rh/ SiO2 催化剂上乙烯氢甲酰化反应活性的影响, 但他们以调整Rh 担载量的方式来制备不同粒径的Rh, 这使得在性能评价中所填装的实际活性金属Rh的质量并不相同, 因此并不能真实地反映Rh 粒径对催化剂性能的影响.锚合膦配体修饰的Rh/ SiO2 催化剂是一种有机配体修饰的多相催化剂, 金属粒径的大小对有机配体修饰的多相催化剂的影响还未见报道. 壳型催化剂因其制备方法灵活和应用范围广泛而引起了人们的极大兴趣。