钯络合物合成路线图
金属钯催化的C—C键的偶联反应是形成C—C键的高效方法,在这一类反应中Suzuki反应和Heck反应最具代表性.Suzuki偶联反应对于不同的官能团具有很强的耐受性,且含硼副产物能够容易地利用强碱除去;Suzuki偶联反应经常用于形成芳基-芳基键. Suzuki反应自从被发现后,已应用于药物、农药、天然产物、有机材料、有机配体等许多有机合成领域.该反应最初是在磷配体促进下进行,磷配体对空气和水敏感,恶臭,毒性较大,促使人们去开发无磷配体促进的Suzuki偶联反应,近年来开发了一些在空气和水中稳定性好的新的高活性无磷配体.许多含氮配体,如氮杂卡宾、亚胺和胍等对Suzuki偶联反应显示出极好的活性.
微波加热可以极大缩短加热时间,减少副反应,提高选择性和产率.微波协助的Suzuki偶合反应已有大量报道.
广西民族大学化学化工学院黄在银等人合成了新型双齿配体5-羟基-1-(6-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-3-羧酸甲酯及其钯配合物并进行了表征.通过微热量计测定计算了配合物形成的热力学和动力学参数,计算结果显示,该配合物极易形成,在空气和溶液中稳定,可以用作Suzuki反应的催化剂.使用1%(摩尔分数)的催化剂, 以2倍量的氢氧化钾为碱,乙醇-水为溶剂, 在120℃微波加热2min,使具有不同电子和空间效应的溴代芳烃和苯硼酸或对甲氧基苯硼酸反应,偶联产物的分离产率可以达到80.7% ~95.9%.氯代芳烃也以合适的产率得到偶联产物。