Barbier反应示意图
Barbier反应广泛地用于大环内酯、聚羟基类天然产物、聚醚抗生素生产中间产物高烯丙基醇或高炔丙基醇的合成. 传统Barbier反应均在有机介质中进行, 显然用水代替有机溶剂作为反应介质有利于减少环境污染. 由于溶解性限制, 目前水介质中Barbier反应大多采用均相Pd(II)有机金属催化剂, 如Pd(PPh3)2Cl2.其缺点是难回收和重复使用.
均相催化剂固载化可克服上述缺点, 但往往导致其活性和选择性的下降.华东理工大学化学与分子工程学院李和兴等人以PPh2C2H4-Si(OEt)3和(EtO)3Si-C2H4-Si(OEt)3为混合硅源, 在表面活性剂作用下共缩聚制备有序介孔有机硅杂化材料, 再络合Pd(II)离子得到固载化Pd(II)非均相催化剂. 在水介质Barbier反应中, 所制备的Pd(II)-PPh2-PMO(Et)具有与均相 Pd(PPh3)2Cl2催化剂相当的催化活性, 主要归因于高比表面积、有序介孔结构, 有利于提高Pd(II)活性位分散度, 减少传质阻力, 同时乙基修饰孔壁增强表面疏水性, 有利于有机分子在孔道内的扩散和活性位上的吸附, 导致高催化活性, 而且可重复使用, 显示了良好的工业应用前景.