碱性水溶液中吡啶钌化合物与氢氧根的反应
由于联吡啶钌[Ru(bpy)32＋]良好的水溶性, 化学稳定性和电化学可逆性, 其水相中的电致化学发光(ECL)的研究与分析应用, 倍受人们的关注. 一般认为[Ru(bpy)32＋]的ECL是由于[Ru(bpy)32＋]的电氧化产物和具有还原性的自由基离子作用, 生成激发态的[Ru(bpy)32＋]*而产生. 在碱性水溶液中, 许多共存物质如氨基酸,一些生物碱和带羟基的有机酸对[Ru(bpy)32＋]的电致化学发光强度具有明显的增强作用. 金属离子对[Ru(bpy)32＋]及其不同配体的Ru配合物的ECL的影响已有一些研究报道.
在研究过程中, 厦门大学化学化工学院化学系陈曦等人在玻碳电极上, 联吡啶钌[Ru(bpy)32＋]于＋1.50 V (vs. Ag/AgCl)左右被氧化为[Ru(bpy)33＋], 该氧化态离子与碱性水溶液中(pH 8.2)的OH•反应生成激发态的[Ru(bpy)32＋]*而发光. 他们考察的15种常见金属离子对[Ru(bpy)32＋]的ECL强度有不同影响. Pb(II), V(V)等离子提高了Ru(bpy)32＋]在玻碳电极表面的扩散能力, 增加了Ru(bpy)32＋]的氧化速率, 增强了[Ru(bpy)32＋]的电致化学发光强度. Co(II)在电极上的氧化反应, 降低了对[Ru(bpy)32＋]的电解效率, 同时氧化过程中生成产物吸附在电极表面, 导致[Ru(bpy)32＋]的电致化学发光强度明显降低.