金纳米络合体结构图
蒽环类抗癌药物是一类重要的抗癌类抗生素. 柔红霉素(DNR)能抑制细胞生长, 也是第一代嵌入DNA的抗生素, 它主要用于白血病, 但它及其代谢物能引起一系列毒副作用, 主要表现为心脏和骨髓毒性. 其后发展的第二代蒽环类抗生素如表柔比星(EPI)等, 它的主要优点是毒副作用较柔红霉素降低, 因而得到了更多的应用. 米托蒽醌(MXT)对乳腺癌具有良好的疗效并克服了心脏毒性. 因此对这些药物的定量测定无论对于药物分析还是临床医学均是十分必要的.
目前对于蒽环类抗癌药物的测定应用最多的是高效液相色谱法, 此外毛细管电泳法、极谱法 以及HPLC-MS联用法也有研究和应用. 但用于测定蒽环类抗癌药物的光谱分析研究较少, 迄今仅有少数荧光法和分光光度法用于这类药物的分析, 且多数灵敏度较低, 选择性也欠佳. 因此进一步研究和发展测定蒽环类抗生素的灵敏度高、选择性好、简便、快速的分子光谱分析新方法是一件有意义的工作.
共振瑞利散射(RRS)是一种新近发展起来的新分析技术, 它因其高灵敏度和简易性而受到人们的关注. 它已用于核酸、蛋白质、多糖等生物大分子的研究, 并用于痕量无机离子、有机物和某些药物的测定.
目前金纳米微粒作为传感器或者光谱探针使用时, 通常均需将金纳米微粒作化学修饰后方能使用. 但是实验表明, 当用柠檬酸盐还原法制备金纳米微粒时, 由于金纳米微粒的表层带正电荷, 这时溶液中大量的柠檬酸根阴离子会借静电引力而自组装于金纳米微粒的周围而形成带负电荷层的超分子化合物. 它能进一步与某些带正电荷的生物大分子(如蛋白质)或其它有机阳离子反应形成新的更大的结合产物,并引起某些光谱特征的改变, 从而为金纳米微粒不经人工化学修饰直接作为光谱探针创造了条件.
西南大学化学化工学院刘绍璞等人在近中性至弱碱性介质中, 金纳米微粒与表柔比星(EPI)、柔红霉素(DNR)和米托蒽醌(MXT)等蒽环类抗癌药物借静电引力、疏水作用力结合, 形成粒径更大的聚集体, 导致共振瑞利散射(RRS)的显著增强并产生新的RRS光谱, 三种结合产物的最大RRS峰均位于313 nm附近, 并在 510～610 nm之间有一宽的散射带. 其散射强度(ΔI)与3种抗癌药物的浓度成正比, 对EPI, DNR和MXT的线性范围分别为0.009～0.50, 0.010～0.70和0.030～1.20μg•mL－1, 它们的检出限(3σ)分别为 2.7, 3.1和9.0 ng•mL－1.研究了反应产物的吸收、荧光和RRS光谱特征, 适宜的反应条件及分析化学性质, 发展了一种用RRS技术灵敏、简便、快速测定蒽环类抗癌药物的新方法.