铂电极上次亚磷酸钠的原位红外光谱
次亚磷酸钠是化学镀中常用的还原剂之一,为了揭示金属自催化化学沉积过程的机理,人们对其在不同金属电极上的电氧化行为进行了研究.虽然最近IR和ESR等技术已被用于探索H2PO2-氧化的机理, 但得出结论的主要依据是传统的电化学实验结果, 故亟待需要分子水平上的研究证据.
Abrantes等采用SNIFTIRS(Subtractively Normalized Interfacial FTIRSpectroscopy)研究了碱性溶液中H2PO2-在多晶镍上的电氧化,从而使人们对该反应有了新的认识.
鉴于金属基体对H2PO2-的氧化有很大影响, 厦门大学化学化工学院吴辉煌等用SNIFTIRS和循环伏安法研究酸性溶液中次亚磷酸钠在多晶铂电极上的电氧化机理.分析了0.5mol/LH2SO4+0.1mol/LNaH2PO2溶液中原位红外反射谱图与电极电位的关系,发现在发生反应的电位下Pt电极上的吸附物种有氢原子和H2PO2,最终的氧化产物是H3PO4而不是H2PO3-,据此提出了酸性介质中次亚磷酸根离子在Pt上氧化的新机理.