两种异构体的前线分子轨道
含有d6电子组态金属钌离子的配合物已经被广泛用于有机发光装置、CO2降解光催化剂、各种传感器和光电化学太阳能电池的光敏化剂. Antoni等合成了trans-[(trpy)(pic)RuCl]和cis-[(trpy)(pic)RuCl], 并研究了它们的光谱性质. 但是到目前为止, 对它们在实际应用方面的研究还很少.
鉴于其与类似物的类似光谱行为,四川大学化学学院蒋青等人在B3LYP/LANL2DZ水平上优化了[(trpy)(pic)RuCl] (pic是皮考林离子; trpy为 2,2',2"-联三吡啶)顺反两种异构体的结构, 并用含时密度泛函方法(TD-DFT)计算了它们在乙腈溶液中的吸收光谱. 计算表明它们在可见光区都有较强的宽吸收带, 它们在可见光区吸收峰的位置分别为510.2 和383.2, 522.5和398.4 nm 处, 计算和实验结果在吸收峰的位置和相对强度上都是非常吻合的. 两种异构体的最低能量吸收带都具有MLCT/ILCT/LLCT性质, 在它们的配体上引入—COOH等极性基团则可能用于太阳光伏电池的光敏化剂.