金催化金属转移反应实例
转移金属化（transmetalation或transmetallation）是一种配体在金属原子间发生转移的有机金属反应。该反应典型的形式为M1-R+ M2-R' → M1-R' + M2-R，R和R'包括但不限于烷基、芳基、炔基、烯丙基、卤素或拟卤素基团。鉴于热力学和动力学因素，这一反应通常是不可逆的。热力学上，金属的电负性有利于反应的进行；动力学上，涉及的两种金属如存在空轨道，也有利于反应进行。转移金属化包括不同的类型，即氧化还原-转移金属化和氧化还原转移金属化/配体交换。转移金属化过程中，金属-碳键被激活，新的金属-碳键形成。转移金属化通常应用于催化剂、主族元素化合物合成和过渡金属化合物的合成。
上海有机所刘元红课题组在所发展的金催化的吲哚/炔、呋喃/炔以及氮杂环丙烷/炔等的串联反应基础之上，最近发现2-三丁基锡基呋喃可以作为一类优秀的金属转移试剂，从而实现金催化的1,6-二炔-4-烯-3-醇环化/金属转移反应，高效地合成了2-三丁基锡基萘酮类产物。研究结果表明反应经历了由Sn到Au和由Au到Sn的金属转移反应过程。通过呋喃锡与阳离子型金络合物的当量实验分离得到的二金物种直接证明了金属转移反应的发生，同时也揭示了金催化的反应体系中可能广泛存在此类二金中间体。该反应无需其它金属协同催化，仅在单一金催化剂的作用下就可以很好地实现金属转移反应。该工作不仅拓展了金催化的反应模式，对于金催化的其它金属转移反应的研究也具有一定的启示作用（Angew. Chem. Int. Ed. 2012,51, 6181）。