金催化O-C化学键的构建

2016-06-14
研发部

                                      金催化O-C化学键的构建

  绿色化学是一门新兴的化学分支,以“原子经济性”为原则,研究如何在产生目的产物的过程中充分利用原料及能源,减少有害物质的释放。绿色化学旨在将反应的效率达到最高,损耗降到最少,对环境的伤害降到最低,从源头到最终产物的过程中减少废物的产生,降低对环境的污染或冲击等不利影响。

        迄今为止。化学工业的绝大多数工艺都是20多年前开发的,当时的加工费用主要包括原材料、能耗和劳动力的费用。近年来,由于化学工业向大气、水和土壤等排放了大量有毒、有害的物质。以1993年为例,美国仅按365种有毒物质排放估算。化学工业的排放量为30亿磅。因此,加工费用又增加了废物控制、处理和埋放。环保监测、达标,事故责任赔偿等费用。1992年,美国化学工业用于环保的费用为1150亿美元,清理已污染地区花去7000亿美元。1996年美国Dupont公司的化学品销售总额为180亿美元。环保费用为10亿美元。所以。从环保、经济和社会的要求看。化学工业不能再承担使用和产生有毒。有害物质的费用。需要大力研究与开发从源头上减少和消除污染的绿色化学。

        在有机合成中,O-C (sp2)的构建是一类重要课题。醇类的O-H键对炔烃化合物加成形成烯基醚来构建碳氧键是最近的一个热点,这类反应无论是发生在分子内或分子间都具有100%的原子利用率,符合绿色化学发展的宗旨。一般而言,分子间的这类加成要求对反应前体进行精心设计,步骤繁多,严重的限制了其应用范围。而对于分子间的反应,简单的反应前体也能适用,并且其目标产物也可以更加多样化,因此,探索醇类O-H键对炔烃进行分子间的加成反应非常有意义的。但分子间的反应由于存在活性不够高,体系复杂等问题,是个具有挑战性的课题。最近印度海得拉巴大学A. K. Sahoo小组报道了金催化下酚类化合物O-H键对未活化的非末端炔烃加成合成官能化的烯基醚。J. Org.Chem. 2010, 75, 2247–2258

       这种方法原子经济性达100%,通过分子间的一步反应就有效的构建了O-C (sp2) 键,合成了一系列的1,2-取代的烯基芳醚,具有很好的顺反选择性,并且多重氢酚氧基化也能够顺利进行,在含氧杂环药物的合成方面有极大的应用。其反应的机理及应用范围的拓展研究仍在进行之中。

来源:内江洛伯尔材料科技有限公司