钌-氢配合物在两相体系中催化烯烃双键异构化
烯烃双键异构化在石油化工、有机合成,如香料方面都是重要的,一直备受人们关注.传统的异构化反应采用浓硫酸、磷酸等无机酸或AlCl3等路易斯酸催化剂,腐蚀性强,环境污染严重,且再生困难.采用Y-型分子筛催化α-蒎烯异构化反应,反应速度很快,但是反应选择性差,时常伴随着骨架异构化,聚合、裂解等副反应.配位催化的活性高、选择性好、反应条件温和.钱延龙等报道用茂钛配合物.虽催化活性高但存在稳定性差、催化剂用量大、异构化深度不够、催化剂与产品分离困难,无法重复使用等问题.
大连理工大学周辉等人研究了水溶性钌-氢配合物RuHCl(TPPTS)3在水/有机两相体系中催化1-己烯双键异构化反应.考察了反应温度、时间、膦配体浓度、相转移催化剂CTAB浓度以及底物与催化剂摩尔比等对转化率和产物选择性的影响.在最佳条件下1-己烯转化率达到82.4%,2-己烯选择性21.2%,3-己烯61.2%,没有发现骨架异构化.催化剂可重复使用5次.