一种从二元王水不溶渣中回收铂铑的方法
本发明涉及一种贵金属回收方法,具体为一种从二元王水不溶渣中回收铂铑的方法,解决现有回收铂铑的方法存在工艺流程冗长、繁杂、操作过程较危险以及分离效果不好等问题,包括用过氧化钡对王水不溶渣进行预处理,将其中的铂铑氧化后用盐酸溶解;转钠型后采用氯化铵沉淀铂,并加水合肼还原得到海绵铂,而沉淀铂后的滤液加亚硝酸钠进行络合,采用氯化铵沉淀铑,加盐酸溶解后转钠型,用离子交换树脂去其中除贱金属,最后采用水合肼及氢气火焰还原,得到铑粉,这是一种贵金属资源二次回收利用和提纯方法,具有工艺简单,提纯周期短,操作方便,回收率高等优点,而且废气废物排放少,有利于保护环境。
在现代硝酸工业中,制备硝酸的方法都采用奥斯瓦尔德发明的氨氧化法,即氨和空气的混合气体在高温(780-950°C )、高压(l-9个大气压)和催化剂的作用下反应生成冊2,用水吸收得到硝酸。铂和铂铑合金催化网是硝酸工业用催化剂的首选材料,催化网使用3-6个月后,失去活性需要更换新的催化网。使用过的没有活性的铂铑二元合金催化网目前主要采用化学湿法提纯,化学提纯过程中有一个工艺步骤是王水溶解,在这一步骤中有一些黑色粉末状物质不溶解,我们称之为"王水不溶渣"。经分析表明,该王水不溶渣的成分主要是贵金属铑,还有少量的铂,另外还有一些杂质元素,所以人们通常称之为"二元王水不溶渣"。全国每年硝酸生产用催化网填充量为4吨左右,如果都采用化学湿法提纯铂铑,预计每年全国可以产生王水不溶渣20-40公斤左右,按照2007年铑的平均价格2000元/克和不溶渣中铑含量80%计算,大约折合人民币3200-6400万元。此外世界上铂族金属储量最多的国家依次为南非、俄罗斯、加拿大和美国,这四个国家的储量占全球的95%以上。我国铂族金属矿产资源稀缺,探明储量仅占世界储量的万分之三,矿产资源严重不足。随着经济的发展,世界市场铂族金属供不应求,因此近年来价格不断上涨。因此,从王水不溶渣或者其它含铂铑的废料中回收提纯铑和铂具有十分重要得意义,它可以加快有限资源在工业应用中的周转,又可以获得较大的经济效益。
目前王水不溶渣或者粗铑粉的分离提纯一直是湿法冶金中的难题。传统的不溶渣处理方法大多采用锌或者铝和贵金属高温熔融成合金,盐酸去除贱金属,然后用氯化法、硫酸氢钾或碱熔法处理转入溶液,还有用加压还原方法处理不溶渣。这些方法不仅存在工艺流程冗长、繁杂,对设备要求较高,而且操作过程中存在一定危险性,劳动环境差、分离效果不好等缺点。