烯烃的生产方法
一种由烃生产烯烃的方法，该方法包括：在足以生产烯烃的自热条件下使烃和含分子氧的气体与催化剂接触，其中催化剂包括组分(a)和组分(b)，其中组分(a)是至少一种选自族IIIA、族IVA、族VA和过渡金属的金属和组分(b)是至少一种过渡金属。其中所述催化剂(i)包含钯和/或铂的总浓度为0-1重量%或(ii)基本上不含独立于其它金属组分加入的钯和/或铂。优选的催化剂包括铑/锡、铑/铜和钴/锡。
烯烃如乙烯和丙烯可以通过各种方法生产，包括烃的蒸汽裂化或链烷烃原料的脱氢。最近，已用被称为自热裂化的方法生产烯烃。在此方法中，原料烃与含氧气体混合并与在正常的富油燃烧极限之上能支持燃烧的催化剂接触。原料烃被部分燃烧，产生的热用于驱动脱氢反应。自热裂化方法的实例在EP-A-0332 289中有描述。EP-A-0332 289描述了在富油燃烧极限之上能支持燃烧的铂族金属如载体铂催化剂，例如铂/γ-氧化铝球体，和铂/单石(monolith)，例如铂/堇青石或高铝红柱石单石。WO97/26987描述了以锡或铜改进的这种铂催化剂。新近，包含铂和族IIIA，IVA和/或过渡金属的自热裂化催化剂已得到了发展。我们的共同未决申请GB 9930597.1描述了这些催化剂。已经对其它过渡金属如铑的催化自热裂化反应的能力进行了测试。然而，如The Journal of Physical Chemistry(Vol97，No45，1993，第11817页)描述，铑倾向于将原料烃转化为合成气，而不是烯烃(参见第318页，Natural Gas Conversion II，_1994 Elsevier ScienceBV)。因此，对于烯烃生产方法仍然需要可供选择的方法和/或改进的方法。我们现已发现通过自热裂化方法生产烯烃可由如下的催化剂催化，所述催化剂基于(a)至少一种选自族IIIA，IVA，VA和过渡金属的金属和(b)至少一种过渡金属及其中催化剂不包含大量的铂和/或钯。有利地，本发明方法比现有自热裂化方法技术达到更高的烯烃选择性和/或更高的烃转化率。因此，相应地，在本发明的第一方面提供了由烃生产烯烃的方法，该方法包括：在足以生产烯烃的自热条件下使烃和含分子氧的气体与催化剂接触，其中催化剂包括组分(a)和组分(b)，其中组分(a)是至少一种选自族IIIA，族IVA，族VA和过渡金属的金属和组分(b)是至少一种过渡金属。其中所述催化剂(i)包含钯和/或铂的总浓度为0-1(包括端值)重量％或(ii)基本上不含独立于所述其它金属组份加入的钯和/或铂。