有机磷配体金化合物催化羰基化反应的活性
近年来,金催化剂已经成为催化科学与技术的研究开发热点之一.它在CO低温消除、选择氧化、氮氧化物消除、选择加氢、甲烷完全氧化,以及有机金配合物催化醇醛缩合、烯烃羰化、锡烷的偶联、氢化硅烷化等反应中均有相当好的活性.但与Pt、Pd等贵金属相比,金在精细化学品合成中所具有的潜在催化特性尚了解较少,而对其在催化C-N键形成方面的研究几乎处于空白.异氰酸酯是一类重要的有机中间体,目前其工业合成方法为光气法.采用羰化法制备氨基甲酸酯,然后经热裂解制异氰酸酯的绿色化学工艺,已经引起人们的广泛关注.同时,酰胺类化合物广泛应用于农药、医药的合成.
中国科学院兰州化学物理研究所司马天龙等人使用一系列有机金配合物HAuCl4、Au(PPH3)Cl、Au(PPh3)2Cl、Au(PPh3)NO3和[Au(PPh3)]2S，催化胺类化合物羰化合氨基甲酸酯和酰胺。其中，Au(PPh3)Cl在合成氨基甲酸酯的反应中催化性能最好，而在合成酰胺的反应中[Au(PPh3)]2S的催化性能最好，两者均优于Pd(PPh3)2Cl2催化剂。