一种邻苯二甲酸酯加氢催化剂的制备方法

2016-12-20
研发部

               一种邻苯二甲酸酯加氢催化剂的制备方法

  塑料工业中邻苯类增塑剂对人体和环境的负面影响越来越受到人们的关注,很多 国家都在研宄和开发无毒绿色增塑剂产品,环己烷二甲酸二元酯就是一种新型的环境友好 增塑剂产品。它的制备工艺简单,可由邻苯类二甲酸二羧酸酯通过苯环加氢反应一步制得。 美国专利US6284917和US6248924公开了加氢法生产环己烷二甲酸酯的制备 方法,采用负载第VIII族金属的中-大孔载体的催化剂,采用间歇式反应器;美国专利 旧7,361,714报道了在负载型此(:〇或附催化剂上芳香类二甲酸二甲酯在 100~200°C,5-20MPa条件下加氢转化为相应的脂肪类二甲酸二甲酯的反应过程。国内 CN101927166B专利介绍了一种共沉淀法制备高活性担载镍催化剂用于邻苯二甲酸二元酯 类加氢制环己烷二甲酸二元酯,但是反应转化率不高且催化剂制备工艺不易于工业化放 大。CN101406941A公开了一种A1203,Zr02,Ti02大孔载体上的负载第VIII族金属的加氢催化剂。目前能够达到更高的反应物转化率(大于99%)和目标产物选择性(大于98%) 是研宄人员的一项重要课题。另外,众所周知卤元素的存在极容易造成活性组分失活现象。

本发明提供一种邻苯二甲酸酯加氢催化剂的制备方法,该发明涉及的催化剂具 有适宜的比表面和孔结构,有利于反应物和产物的吸脱附,催化剂中卤族元素含量低于 0. 05%wt。该发明涉及的催化剂在固定床反应器中进行加氢反应,以邻苯二甲酸二异辛酯 的转化率和1,2-环己烷二甲酸二异辛酯的选择性都在99%以上。所述催化剂的载体是无定形硅铝或二氧化硅的一种或是几种的组合,载体的BET 比表面积为80-400m2/g,孔容0. 2-3. 0ml/g,孔径5-20nm,;活性组分为贵金属Ru,单质Ru含 量为0. 02~I. 3%wt;催化剂的氯含量占催化剂总重量彡0. 05%wt,制备步骤如下:

a)向含钌溶液中缓慢滴加稀氨水,调节溶液pH为7. 0-12. 0 ;

b)用a)溶液浸渍载体,饱和吸附后立即烘干,干燥温度60-150°C,干燥l_8h;

c)焙烧温度 150-300°C,焙烧l-6h。

按照本发明所述的制备方法,其特征在于;其中涉及的催化剂,含Ru的固体盐选 自为醋酸钌(III),亚硝酰基硝酸钌(III)的一种或几种的混合物。涉及的催化剂,含钌溶液的pH为 8. 5-11. 5,及的催化剂,用于评价之前需进行H2还原活化。

本发明为一种邻苯二甲酸酯加氢催化剂的制备方法,特征在于:载体是无定形硅铝或二氧化硅的一种或是几种的组合,载体的BET比表面积为80-400m2/g,孔容0.2-3.0ml/g,孔径5-20nm;活性组分为贵金属Ru,单质Ru含量为0.02~1.3%wt;催化剂的氯含量占催化剂总重量≤0.05%wt,制备采用如下步骤:向含钌溶液中缓慢滴加稀氨水,调节溶液pH为7.0-12.0;用溶液浸渍载体,饱和吸附后立即烘干,干燥温度60-150℃,干燥1-8h;焙烧温度150-300℃,焙烧1-6h。催化剂制备含Ru的固体盐选自为醋酸钌(III),亚硝酰基硝酸钌(III)的一种或几种的混合物。制备的催化剂用于评价之前需进行H2还原活化。催化剂应用领域包括:邻苯二甲酸酯类的加氢生产1,2-环己烷二甲酸酯类的加氢反应。

来源:内江洛伯尔材料科技有限公司