碳纳米管负载水合氧化钌复合材料
氧化钌出色的电化学性能与其超大容量和优异的循环性能使其在超级电容器电极材料方 面的研究应用备受关注。科学研究者发现，二氧化钌良好的电容性能主要归结于Ru02的水合 无定型结构，纳米尺寸的水合氧化钌具有更优异的电化学活性，因而制备颗粒粒径小、分散 度高的水合氧化钌成为国内外研究的重要内容。由于Ru02价格昂贵，瞬间大电流放电性能差， 不利于大规模的工业化应用。为了降低Ru02用量，实现超级电容器的低成本和高比电容，改 善瞬间大电流放电性能，当前，主要采用以具有较大比表面积、电化学稳定性和电导率较好 的炭材料(如活性炭、碳纳米管等)为载体材料，制备高度分散超细电极活性材料水合氧化钌/ 碳材料复合材料。近年来，关于碳载氧化钌的研究报道有很多，碳纳米管由于其独特的纳米中空管结构， 良好的导电性，孔径分布均匀（为中孔）等优点，使CNTs具有良好的功率特性和频率响应特 性以及高比表面积利用率，可用作超级电容器电极材料。采用碳纳米管作为载体高度分散Ru02越来越受到人们的关注。主要制备方法有三类：其一，采用传统的方法，是采用碱性物质对氯化钌进行沉淀，制备碳纳米管/水合氧化钌纳米粉体复合材料，制备的粉体性能相对较好，但是工艺较复杂，不易控制；其二，采用氧化剂直接氧化氯化钌，制备碳纳米管负载水 合纳米氧化钌，例如：中国发明专利申请号200610033782.4，公开了一种"碳纳米管负载水 合纳米二氧化钌的制备方法"，该方法通过碳纳米管为载体加入到三氯化钌溶液中，应用双氧 水为氧化剂直接氧化三氯化钌，制备碳纳米管负载水合纳米二氧化钌；其三，采用循环伏安 法在生长碳纳米管的基体上制备碳纳米管/水合氧化钌电极，直接沉积在基体上，产量较低， 难以实现工业化。
本发明的目的在于提供一种工艺简单易于控制的制备碳纳米管负载水合氧化钌复合材料的方法。技术方案如下：
1) 、配制电沉积溶液，电沉积溶液是三氯化钌、硝酸盐和表面活性剂按一定比例的混合溶液；
2) 、将碳纳米管分散于主体溶液中；
3) 、通过电沉积方法，使氢氧化钌沉积负载在碳纳米管上，即为碳纳米管负载水合氧化 钌复合材料的前驱物；
4) 、控制电沉积时间，调节溶液中的pH值，继续搅拌使沉淀稳定；
5) 、将电沉积好的碳纳米管/氢氧化钌沉淀物放入烘箱于一定温度条件下热处理一定时 间，自然冷却后得到碳纳米管负载水合氧化钌纳米粉体复合材料。
实施条件如下： 所述的硝酸盐是硝酸铵、硝酸钠或硝酸钾；表面活性剂是聚乙二醇、聚乙烯醇或十二 垸基苯磺酸钠；且各物质的浓度分别为三氯化钌（0.5~50g/L)、硝酸铵（5.0~500g/L)、硝酸 钠（5.(M000g/L)、硝酸钾（5.0~300g/L)、聚乙二醇（0.5~30g/L)、聚乙烯醇（1.0~30g/L)、 十二烷基苯磺酸钠（1.0~30g/L); 碳纳米管为多壁和/或单壁碳纳米管，且浓度为0.5~20.0g/L; 电沉积方法中电极选择以铂片、铜片、不锈钢片、石墨电极或DSA电极为阴极， 以铂片或DSA电极为阳极；电流密度在0.01~1 OA/cm2之间；电沉积过程溶液的pH调节在4.0〜ll之间，搅拌时间为1.0~6.0h; 热处理温度为100〜175°C，焙烧时间为2〜15h; 三氯化钌、硝酸盐、表面活性剂纯度均不低于化学纯。