一种制备固体亚硝酰硝酸钌的方法
固体亚硝酰硝酸钌，Ru (NO) (N03)3，为棕黄色或深红棕色固体，易溶于水，丙酮等溶剂。由于其不含卤素、硫、磷等易引起催化剂中毒的元素，成为制备钌基载体催化剂的理想前驱体，以其为前驱体制备的钌基催化剂催化CO2加氢直接合成甲醇的效果最佳，目前这一技术已在工业中得到应用。当前市面上亚硝酰硝酸钌是以其硝酸溶液的形式销售，尚无固体亚硝酰硝酸钌产品，也无固体亚硝酰硝酸钌制备方法的报道。亚硝酰硝酸钌溶液由于酸度较高，给使用和运输带来不便，因此有必要开发固体亚硝酰硝酸钌的制备方法。目前，文献报道关于亚硝酰硝酸钌溶液的制备方法主要有两种三种[2_4]。方法一:以RuO4为原料，将RuO4溶于硝酸溶液中，即得到亚硝酰硝酸钌溶液。方法二:以亚硝酰氯化钌为原料，加入硝酸，长时间煮沸，即得到亚硝酰硝酸钌溶液。方法三:以亚硝酰氢氧化钌为原料，将亚硝酰氢氧化钌溶液硝酸中，即得亚硝酰硝酸钌溶液。
本文目的是提供一种制备亚硝酰硝酸钌固体的新方法，该方法没有涉及到硝酸的使用，工艺简单，产率高，产品纯度高。制备路线如下：将三氯化钌溶于水中，通过加入亚硝酸钠的盐酸溶液引入亚硝酰基，蒸发除去水，将所得固体混合物溶于无水乙醇中，过滤除去不溶于乙醇的氯化钠，滤液蒸发除去无水乙醇，即得到亚硝酰氯化钌中间体，将亚硝酰氯化钌在水中与硝酸银反应，过滤除去氯化银沉淀，得到亚硝酰硝酸钌溶液，用无水乙醚萃取亚硝酰硝酸钌，萃取液蒸发乙醚即得到亚硝酰硝酸钌固体。
合成路线
本发明合成过程中采用硝酸银除去亚硝酰氯化钌中的氯离子，使其转化为亚硝酰硝酸钌，合成过程中避免了使用大量的硝酸，并采用无水乙醚萃取亚硝酰硝酸钌。本发明制备亚硝酰硝酸钌固体的新工艺，产率可达到90%，纯度高(钌含量:>37.0% ;杂质金属含量:<20ppm;氯离子含量:< 50ppm)，操作简单，避免了使用大量的硝酸，适于规模化生产，为亚硝酰硝酸钌固体的批量生产提供了一种新方法。