有机膦金合成反应
Au(I)有机膦化合物是一类能高效催化有机合成的催化剂,可催化炔烃水合制备烷基酮等。朱凤霞等制备的Au-PPh2-PMO(Ph)催化苯乙炔水合反应,得到的目标产物选择性为100%。Shin S发现在反应趋势不够强的反应体系中,适当的金(I)可以直接影响产物的选择性。Gorin D J 等人发现有机膦金(I)催化的施密特反应,以卤代吡咯衍生物合成的高炔丙基叠氮化物,反应条件温和,易取代处在吡咯环上不同位置的卤素,同时提出金与给电子配体形成缺电子σ-系统,激活炔烃t 的亲核加成。
1.试剂
HAuCl4,化学纯,;二甲硫醚(Me2S)、三苯基磷(PPh3)、双(二苯基膦)二茂铁(dppf)、1,2-双(二苯基膦)乙烷(dppe)、AgSO3CF3,分析纯,Alfa Aesar。
2 .制备
(1) AuCl(Me2S)的制备:将20.00 g 氯金酸水合物(0.5 mol)置于500 mL 的两颈瓶中,加入30 mL水和200 mL 甲醇混合液溶解,在加热条件下,迅速滴加10 mL(过量)Me2S,持续搅拌反应直到上层溶液红色消失为止,过滤得到的白色沉淀,分别以甲醇、乙醚和丙酮洗涤,真空干燥。得到14.0 g 的白色固体,产率97%。(2) AuCl(PPh3)的制备:取2.0 g 经重结晶的AuCl(Me2S) (6.8 mmol),1.8 g PPh3,置于100 mL烧杯中,加二氯甲烷溶解,微热,滤去少量的难溶物,搅拌反应30 min,密封24 h,得到白色透明固体3.30 g,产率98.5%。
(3) (SO3CF3Au)2(PPh3) 的制备: 取2.5 gAuCl(PPh3) (5 mmol)和1.3 g 三氟甲烷磺酸银,以二氯甲烷和水溶解、混合、搅拌反应3 h,过滤,取滤液,去除溶剂,得到白色固体2.90 g,产率95.7%。
(4) (AuCl)2(dppf)的制备:取2.0 g 经重结晶的AuCl(Me2S) (6.8 mmol)、1.89 g dppf,置于100 mL烧杯中,加二氯甲烷溶解,微热,滤去少量的难溶物,搅拌反应30 min,密封24 h,得到白色透明固体3.30 g,产率95.4%。
(5) (AuCl)2(dppe)的制备:取2.0 g 经重结晶的AuCl(Me2S) (6.8 mmol)、2.37 g dppe,置于100 mL的烧杯,加二氯甲烷溶解,微热,滤去少量的难溶物,搅拌反应30 min,密封24 h,得到白色透明固体4.30 g,产率98.3%。
本次运用了磁核共振分析产品中的金元素含量,对产品进行细致认真的表征,测试结果与所想得到的产物相符。