一种铂或铂合金表面Pt-Co-Pd纳米涂层的制备方法
铂或铂合金是一种重要的高温合金材料,因其具有优良的导电、导热性,并且熔点 高、强度大、线膨胀系数小、抗蚀性强以及高温力学性能良好,因而广泛应用于航空航天、发 电、核反应堆、军事工业、化学工业、电子工业和玻璃制造业等领域。但是,由于铂在约300°C 时会发生氧化形成MoO2,温升至600°C左右时会发生二次氧化,生成MoO3,在725°C左右MoO 3 挥发并出现液相,虽然经过合金化的铂基材料高温抗氧化性能得到了改善,但是并不能从 根本上解决其易被氧化的缺陷。所以,铂的氧化和挥发现象影响了其高温力学性能,限制了 铂或铂合金的应用范围。
目前解决铂或铂合金氧化性的途径有两条,一是研制高温抗氧化的铂合金,二是 外加表面抗氧化涂层。但是铂的可合金化程度很小,当提高抗氧化性能的合金元素加入量 稍多时,合金的加工性能变差,甚至不具有室温塑性,所以用合金化的方法无法从根本上改 变铂或铂合金的抗氧化能力,而且还会影响到它的许多的高温性能,如高温强度、耐冲击 性、耐热震性和抗蠕变性等。所以,在铂或铂合金的表面制备涂层来防止氧化就显得十分必 要。
常见的高温抗氧化涂层有铝化物涂层、硅化物涂层、耐热合金涂层等,但是大多存 在涂层与基体结合强度不高、相容性差、耐酸碱腐蚀效果不好等缺点。如s. P. Chakraborty 等采用包渗法在铂基体上制备铝化物涂层。在高温下,铝原子与铂原子相互扩散反应,在铝 基体表面生成一层化学成分连续的铝铂化合物。研究表明,铝合金涂层在1000~1200°C之 间表现出了良好的抗氧化防护性能;但是由于在高温下金属原子间发生快速互扩散,当温 度超过1400°C后,涂层寿命急剧缩短,涂层缺陷增多,防护性能变差,尤其是受到高温热冲 击时,涂层易剥落。贾中华等采用料浆法在铂合金表面制备硅化物(Si-Cr-Fe、Si-Cr-Ti) 涂层,涂层与基体结合紧密,在25~1400°C之间进行循环氧化实验,其热循环次数可达500 次,具有优良的抗热震性能,且涂层致密度高,表面熔融状态好,裂纹少;但是由于涂层中 容易出现裂纹、缝隙等缺陷,铂上多数硅化物涂层很多部位V形裂纹贯穿涂层的外表层,从 而导致涂层的有效厚度远小于涂层实际厚度,降低了铂合金的使用寿命。难融氧化物涂层 (陶瓷)是适用于1650Γ以上的铂合金氧化防护的仅有材料,具有优良的高温化学稳定性 和高温抗氧化能力;但是氧化物陶瓷涂层往往与基体结合性差,热膨胀系数与基体差异大, 所制得的涂层常因热膨胀系数差异产生过大的内应力而破坏。
陈照峰、吴王平等申请号为201010123869. 7的"一种难熔金属表面的铂族金属涂 层及其制备方法"发明专利通过等离子溅射法在难熔金属表面制备铂、铑、钌等贵金属涂 层,并且在基体与涂层之间具有一层过渡层。该方法具有沉积速度快,制得的涂层表面平 整光洁等特点,但是该方法制备工艺复杂,需经真空等离子溅射轰击靶材,故对设备要求较 高,成本较高,且制得的贵金属涂层与基体结合度不高,没有形成稳定的复合结构,容易脱 落。
本发明提供了一种铂或铂合金表面Pt-CeO2-Co-Pd纳米涂层的制备方法,将氯铂酸、CeO2与乙酸钴溶入无水异丁醇中,加热至60℃~70℃,加入二乙醇胺和蒸馏水,加入氨水调节溶液pH值至7.5~8后不断搅拌形成溶胶,经过10~24h蒸发凝聚后得到稳定、均匀、透明的前驱体凝胶;将前驱体凝胶涂覆于铂基体或铂合金基体上,得到铂或铂合金表面Pt-CeO2-Co纳米涂层;再将材料置于浓度为30~40wt%的Pd(NO3)2溶液中静置2~10h,烘干,制得致密的Pt-CeO2-Co-Pd纳米涂层。经辊涂法和浸渍法制得的纳米Pt-CeO2-Co-Pd涂层均匀且高度致密,具有优异的抗氧化性能,能抵御高温氧化腐蚀。经过表面涂层处理后的铂或铂合金的使用温度能够达到1500℃。