双醋酸亚乙酯催化剂
醋酸乙烯的生产国内外均采用乙烯气相法和乙炔气相法工艺，属于石油化工工艺 路线，自C1化学兴起后，20世纪80年代，美国哈尔康（Halcon)公司和英国石油（BP)公司 先后提出由甲醇和合成气制备醋酸乙烯的新工艺-羰基法合成醋酸乙烯。该工艺不依赖石 油化工原料，而是通过醋酸甲酯与合成气的羰基化反应，合成中间体双醋酸亚乙酯（EDDA)， 再经过热裂解生产醋酸乙烯和醋酸。整个工艺的新颖部分是醋酸甲酯的加氢甲酰化反应， 催化剂用氯化铑并用甲基吡啶和碘甲烷改性，一氧化碳插入反应是整个技术的关键点。由醋酸甲酯合成双醋酸亚乙酯的制备方法已经由US4,429,150(标题为：Manufactureofethylidenediacetate)所公开，即以醋酸甲酯或甲醚、一氧化碳和氢气为 原料，催化剂采用VIII卤化物或者醋酸盐以及含磷的极性溶剂存在下合成双醋酸亚乙酯。US5, 354, 886(Catalystsoninorganiccarriersforproducingethylidene diacetate)提到将RhCl3或者铭化合物负载在娃藻土、氧化钛、氧化镁、氧化错和氧化锌上 制成负载型催化剂。以醋酸甲酯、一氧化碳和氢气为原料，在极性溶剂条件下，在上述催化 剂下反应合成双醋酸亚乙酯。上述方法在制备双醋酸亚乙酯过程中均存在双醋酸亚乙酯收 率低和选择性不高的问题。
本文所要解决的技术问题之一是双醋酸亚乙酯收率低及选择性不高的问题，提 供一种新的用于双醋酸亚乙酯合成的催化剂，该催化剂具有双醋酸亚乙酯收率高对双醋酸 亚乙酯选择性高的特点。技术方案如下：双醋酸亚乙酯催化剂， 所述催化剂包括载体和负载于载体上的铑、钒和铋；催化剂中铑的含量为：3. 0~15. 0g/L; 钒的含量为：1. (T5.〇g/L;铋的含量为：0. 5飞.0g/L;所述载体选自活性炭、氧化硅、氧化 铝、碳化硅的至少一种。具体制备步骤为： ① 按催化剂的组成将含铑化合物、含钒化合物以及含铋化合物的溶液与载体混合； ② 静置后干燥； ③ 在惰性气氛中焙烧，得到所述催化剂。步骤①所述的含铑化合物优选自醋酸铑、硝酸铑、氯化铑、硫酸 铭的至少一种；步骤①所述含f凡化合物优选自醋酸f凡、氯化f凡、氧化f凡、硫酸f凡的至少一种； 步骤①所述含铋化合物优选自碱式碳酸铋、硫酸铋、氯化铋、氧化铋的至少一种；步骤②所 述干燥温度优为8(T12(TC;步骤③所述焙烧温度优选为40(T60(TC;步骤③所述焙烧时间优 选2〜6小时；步骤③所述惰性气氛优选自氮气、氦气和氩气的至少一种。
本文所介绍的催化剂所制备的双醋酸亚乙酯收率达63. 15%，选择性达到 88. 39%，取得了较好的技术效果。尤其是在制备催化剂过程中负载活性组分的顺序按先负载含铑和含钒的化合物后再负载含铋的化合物时，取得了更加突出的技术效果。