铑加氢甲酰化催化剂让烯烃与一氧化碳和氢反应

2016-11-27
研发部

                     丙烯加氢甲酰化

  加氢甲酰化包括使用加氢甲酰化催化剂让烯烃与一氧化碳和氢反应。该反应方法的产物是一种或多种醛,并且也许还有某些醛衍生物(取决于反应方法)。醛的衍生物包括醇,酸和多元醇。用于制备醛产物的烯烃通常通过裂化石油原料来制备,S卩,由高分子量烃类生产低分子量烃类。石油原料的裂化可用催化法或非催化法完成。由于不希望有的副产物与加氢甲酰化催化剂接触,能够不利地影响由裂化或含氧化合物转化方法制备的烯烃料流生产加氢甲酰化产物。这种副产物能够引起有用的加氢甲酰化产物的回收的效率减低,或者能够引起低质量衍生产物的形成。传统工业烯烃原料含有杂质例如硫,并且从烯烃料流中除去不希望有的副产物可能是十分困难的。例如,从裂化烃料流中脱除硫、氮和氯;或者从甲基叔丁基醚(MTBE)或叔戊基甲基醚(TAME)装置回收的C4或C5残液中脱除二甲醚(DME);或者从含氧化合物-烯烃转化装置中脱除含氧化合物副产物(包括二甲醚),需要大量的烯烃原料预处理。因此, 希望找到不需要大量预处理烯烃原料以除去污染物的加氢甲酰化烯烃组合物的方法。

本文涉及包括将富含丙烯的料流加氢甲酰化的方法,所述料流由在含氧化合物-烯烃转化方法中形成的产物获得。本发明的特定益处是该料流的硫、氮和氯含量低,不需要严格的提纯。此外,该料流可以加氢甲酰化,即使它含有无毒量的二甲醚。本发明还涉及尤其可用于该方法的新型丙烯料流。本文技术方案为:一个优选实施方案中,含丙烯的料流含有至少50wt%,优选至少 60wt%,和更优选至少96wt%丙烯。由于工业上的原因,更高浓度的丙烯是理想的;因此, 在采用含更高浓度的丙烯的料流的所述方法中,该料流含有至少97mol %丙烯,更优选至少 97. 5mol%,最优选至少98mol%,至少99mol%,至少99. 5mol%,或甚至至少99. 9mol%丙火布。在又一个方面,本文提供了含有至少96mol%丙烯,按原子量基准计的低于50 重量PPb的硫、氮或氯以及高于100重量PPb 二甲醚的料流(该料流的剩余部分主要是丙烷)的加氢甲酰化。[0014] 在实施本发明的方法中分离的含丙烯的料流可以是含有100重量ppb到50000重量ppm DME,优选IOOwppb DME到5000wppm DME的含丙烯的料流。在又一个实施方案中,根据该方法制备的料流含有2. 5-25000体积ppm的DME。

我们已经发现,当将这种分离的含丙烯的料流用作使用铑催化剂的加氢甲酰化方法(尤其低压铑方法)的进料时,二甲醚不会明显影响催化剂的催化活性,并且使用该丙烯组合物克服了传统上从这种物料中除去二甲醚的需要丙烯料流中的二甲醚(DME)的量可以通过气相色谱法(GC),使用火焰电离检测器 (FID)或优选热导探测器(TCD)检测系统来测定,因为后者获得了对于DME的更高响应信号。GC质谱法(GCMS)可以用于检测极低水平的DME。通常在脱乙烷塔中从含乙烯的级分中分离含丙烯的料流。含丙烯的料流与含丁烯的级分的分离通常在脱丙烷塔中进行。这两个塔可以按任何顺序,两种工艺程序均是已知的并且在工业上实施。用于处理该料流的其它工艺步骤可以设置在第一个塔的上游,和/ 或在两个塔之间,和/或在第二个塔的下游。

来源:内江洛伯尔材料科技有限公司