一种制备羰化碘化铑溶液的方法

　　　　　　　　　　　　　　　一种制备羰化碘化铑溶液的方法

　　醋酸是一种重要的有机化工原料，目前醋酸生产路线以甲醇羰化法为主。甲醇羰 化法生产醋酸需要使用含碘的羰基铑化合物，它是由难溶解的固体三碘化铑在含有少量碘 化氢的醋酸水溶液中与一氧化碳反应制备而得，传统制备方法是将三碘化铑置于含水20%、 碘化氢1. 5%的醋酸溶液中进行羰基化，反应温度为110-140°C，反应压力0. 5-1. OMPa0由 于三碘化铑是一种难溶的固体粉末，在醋酸、水、氢碘酸及其复配溶液中的溶解度很小，仅 有几十个ppm，溶解速度很慢，在20万吨/年的醋酸生产装置中，使用一个体积为5m3左右 的催化剂制备釜，制备含铑2000ppm的催化剂溶液。醋酸生产时第一次投料需要的反应液 体积为SOm3左右，其中铑浓度400ppm，因此必须事先在催化剂制备釜中制备4〜5釜催化 剂溶液，每釜催化剂制备耗时10小时左右，加上进料出料时间，一般催化剂制备时间接近一周。

本文的目的在于克服现有技术中配制羰化碘化铑催化剂的时间较长的不足，提 供一种高效制备羰化碘化铑溶液的方法，将传统的催化剂制备时间大大缩短。技术方案如下：

(1)、脱水、羰化：将固体三碘化铑与无水醋酸投入高压釜内，通入一氧化碳气体， 开始搅拌，升温至80-145°C，调节高压釜压力为0. 5-1. OMPa，在此条件下继续搅拌0_4h ；

(2)、溶解：向高压釜中加入水，继续搅拌20-60min后得到铑浓度2000-5000ppm的 羰化碘化铑溶液，所加水的质量为羰化碘化铑溶液总质量10-15%。

具体实施条件：（1)中的优选温度为100-140°C，最优温 度为 120-1400C。较好的继续搅拌时间为0-2小时， 最好是0小时，即达到所述温度和压力条件后立即加入水。本方法在制备羰化碘化铑溶液时，通过无水醋酸处理将三碘 化铑中的1-2个配位水脱出，以便按离解型取代反应（SN P的动力学机理进行羰基化，羰化 后生成固体羰基化碘化铑，然后选择对其有高溶解度的溶剂——水，使已经羰基化的碘化 铑在搅拌条件下迅速溶解。（1)中脱水、羰化反应适用的温度范围可以是80-140°C，较好温度为 100-140°C，最好温度为120-140°C。三碘化铑与无水醋酸的比例根据最终需要配制羰基铑 溶液中铑浓度而确定，反应间歇进行，通入一氧化碳后反应釜就密闭，一氧化碳的具体用量 和流速要根据反应器的体积而定。适用的压力范围为0. 5-1. OMPa。

本方法公开了一种制备羰化碘化铑溶液的方法。一种制备羰化碘化铑溶液的方法，按照如下步骤进行：（1）、脱水、羰化：将固体三碘化铑与无水醋酸投入高压釜内，通入一氧化碳后，开始搅拌，升温至80-140℃，调节高压釜压力为0.5-1.0MPa，在此条件下继续搅拌0-4h；（2）、溶解：用泵将水泵入反应釜，继续搅拌20-60min后得到铑浓度高于2000ppm的羰化碘化铑溶液。按照本发明的方法可以在短时间内得到铑浓度2000-5000ppm的羰化碘化铑溶液。