醋酸铑(Ⅱ)重结晶废液中选择性分离醋酸铑(Ⅱ)的方法

　　　　　　　　　　　　　　醋酸铑(Ⅱ)重结晶废液中选择性分离醋酸铑(Ⅱ)的方法

　　醋酸铑(II)是最早进行单晶测试而证实具有‘灯笼’状双核结构的羧酸铑(II)化合物。它对环丙烷化反应和烯烃加氢甲酰化反应都具有显著的催化活性，目前已广泛应用于基础化工和医药化工领域，是一个重要的铑均相催化剂。醋酸铑(II)的合成目前都是以水合三氯化铑为原料，在冰醋酸和乙醇的混合溶剂中和醋酸钠反应得到醋酸铑(II)粗产物，粗产物中通常夹杂着大量未反应的醋酸钠和反应生成的氯化钠，因此需要在甲醇或丙酮中进行重结晶提纯，以得到合格的产品。然而由于粗产物中的醋酸钠和氯化钠容易与醋酸铑(II)形成在甲醇和丙酮中溶解度较大的加合物，而且这些加合物在醋酸钠和氯化钠存在时(尤其是浓度较大时)比较稳定，因此这些加合物在重结晶过程中不能结晶析出。这使得重结晶母液中仍有相当部分的醋酸铑(II)，由于此母液中含有大量的醋酸钠和氯化钠，已不能通过常规方法再分离得到醋酸铑(II)产品，一般只能按废液处理，因此醋酸铑(II)的总产率一般只有76%左右。铑是一种特别稀有的金属，同时价格十分昂贵，因此从成本角度来考虑，提高醋酸铑(II)产品的收率、减少铑的损失就显得十分重要。

本文的目的是提供一种从醋酸铑(II)重结晶废液中选择性分离醋酸铑(II)的新方法。该方法可以大幅度提高醋酸铑(II)的收率，同时该法操作简单，得到的产品纯度高，适宜工业化生产。

技术方案如下：

(I)在醋酸铑(II)的重结晶废液中加入适量的吡啶或吡啶衍生物，选择性沉淀醋酸铑(II)后过滤、洗涤、干燥，得到醋酸铑(II)吡啶(或吡啶衍生物)加合物；

(2)将醋酸铑(II)吡啶(或吡啶衍生物)加合物按化学计量比加入稍过量的醋酸溶液，在50〜100°C搅拌反应使紫红色的醋酸铑(II)吡啶(或吡啶衍生物)加合物完全转化为绿色的醋酸铑(II)溶液，减压浓缩至干，所得粗产物再次重结晶，可得到高纯度的醋酸铑(II)产品。

本技术的优势在于：将醋酸铑(II)重结晶后的废液中加入吡啶或吡啶衍生物，选择性地将醋酸铑(II)与无机盐分离，再通过加入醋酸使醋酸铑(II)吡啶(或吡啶衍生物)加合物重新转化为醋酸铑(II)，从而大幅度提高醋酸铑(II)的收率(总收率大于91% )，同时该法操作简单，得到的产品纯度> 99.0%，适宜工业化生产。