一种醋酸铑的合成方法
Rh2(CH3CO2)4作为一种重要的有机金属催化剂，在有机合成领域扮演着越来越重要的角色，Rh2 (CH3CO2)4催化的有机反应也越来越多。醋酸铑催化的有机反应具有反应条件温和，化学选择性高的特点，使得Rh2(CH3CO2)4成为应用最为广泛的非手性催化剂。近年来，Rh2(CH3CO2)4被用来催化合成许多用传统的有机合成技术难以合成的天然产物和有机大分子，Rh2(CH3CO2)4在其所参与的这些反应中表现出来的出色的化学和立体选择性，使Rh2 (CH3CO2)4在高附加值的精细化学品和一些医药中间体(如氨基噻唑类、噻二唑类、伊曲 康唑类等）合成中占据了极其重要的市场地位。因而，其制备工艺也一直受到人们关注。现阶段普遍采用的合成方法主要存在以下两大问题：（I) RhCl3 • 3H20前驱体在以异丙醇为溶剂的反应体系中不能完全转化为Rh2(CH3CO2)4，产物中还含有少量前驱体，直接影响了产物最后的纯度，降低了 Rh2(CH3CO2)4作为催化剂的各项性能，要想提搞产品纯度，需要多次重结晶来对产物进行提纯，这势必造成浪费，也影响产品最后的收率；(2)Rh2(CH3CO2)4和RhCl3 • 3H20在异丙醇和重结晶溶剂中均存在一定的溶解度，反应溶剂和重结晶溶剂需要多次浓缩以回收昂贵的铑，这既降低了产品的收率又造成贵金属铑的浪费，导致生产成本居高不下。
本文目的是提供一种醋酸铑的合成方法，使得合成工艺操作简单，对仪器设备要求低，同时提高产品的收率和纯度。具体方案如下：
将三氯化铑三水合物、乙酸钠三水合物和冰醋酸混合，溶于溶剂中，充分混匀后，在氮气保护下，搅拌，缓慢加热回流反应Γ 2小时，反应溶液的颜色由红色迅速转变为绿色，反应过程中不断沉积出蓝绿色的晶•体，反应结束后，将反应液冷却至室温后置于4°C下静置61小时至结晶析出完全，过滤，取滤饼用重结晶溶剂重结晶，取晶体真空干燥，获得所述醋酸铑；所述溶剂为无水乙醇、乙二醇、体积浓度75%乙醇水溶液或体积浓度50%乙醇与乙酸乙酯混合溶液中的一种，所述重结晶溶剂为无水乙醇或无水甲醇；所述三氯化铑三水合物与乙酸钠三水合物投料摩尔比为1:5飞，所述乙酸钠三水合物和冰醋酸的最佳摩尔比I: 1(Γ17，所述溶剂的体积用量以三氯化铑三水合物质量计为20ml/g。
本技术与现有技术相比具有如下优点：（I)本发明合成方法简单，条件温和，反应时间短，反应速度快，节约能源；（2)反应溶剂的优化，使用污染小，成本低的溶剂，使RhCl3 • 3H20前驱体在反应体系中转化率提高，重结晶后Rh2(CH3CO2)4的收率达到88%，纯度达到99. 2% ；(3)确定了乙酸（即冰醋酸）和乙酸钠缓冲体系的最佳组成比，既保证了产品的收率和纯度，又简化了产物的纯化步骤，降低了对环境的污染；（3)合适重结晶溶剂的选择，避免了重结晶溶剂加合物的生成，使后处理方法简便，反应成本降低；（4)和传统方法t匕，本发明的方法简单易操作，环境污染较小，产物的收率和纯度均得到提高，适合进行规模化工业生产。