三（三苯基膦）羰基氢铑的批量制备方法
三（三苯基膦)羰基氢铑是ー种贵金属有机络合物。常被用作烯烃羰基合成反应的催化剂。由于金属铑的自然资源稀少，其价格十分昂贵，有关铑化合物的合成方法一直受到重视，其中简化操作步骤和提高金属铑的收率是追求的主要目标。经过人们的努力，三（三苯基膦）羰基氢铑的合成方法虽已得到改进，但仍存在着一些缺点和不足。比如，在反应溶剂的使用方面，现有技术中溶剂こ醇的使用量很大，以单位质量水合三氯化铑需加入的こ醇体积计（毫升/克），一般达到200倍，最高达到500倍。这样，若采用现有技术进行三（三苯基膦）羰基氢铑的批量合成，生产单位质量产品的反应体积就会很大，直接造成反应设备的庞大、制备过程的复杂和不经济，同时也对环境造成较大影响。再如，现有技术中产品的收率还不够高，由于金属铑的价格极其昂贵。通常情况下，收率甸提闻I %就能带来很大的经济效益。现有技术还存在着许多有待进一步改进的方面，尤其是作为批量合成方法时更是如此。
针对现有技术中反应溶剂的用量过大，金属铑收率不高的缺点。本文的目的是 进一步改进合成方法，尤其是优化合成条件，提高产品的收率，以期形成适合于批量合成三(三苯基膦）羰基氢铑的制备方法。发明人发现，以水合三氯化铑为原料进行三（三苯基膦）羰基氢铑的合成过程中，反应溶剂的使用十分重要。一方面，针对第一步反应，即水合三氯化铑与三苯基膦合成三苯基膦氯化铑中间体的反应，反应溶剂中的水含量对反应结果有很大影响，当含水量过多时可导致产物收率降低。另一方面，就整个反应而言，反应溶剂的使用总量可以大大降低，这不但不会造成收率的減少，反而因总溶剂量减少后随滤液排放的被溶解的产品数量同时减少，从而提闻广品的收率，减少错金属的溶解损失。
具体技术方案如下：以水合三氯化铑为原料制备三（三苯基膦）羰基氢铑，反应溶剂由乙醇改为无水乙醇，并减少溶剂的使用量。a)将水合三氯化铑溶解于无水乙醇中，再将上述溶液滴入到搅拌下并处于回流状态的三苯基膦-无水乙醇溶液中，充分反应后得到中间体三（三苯基膦）氯化铑的こ醇溶液；其中水合三氯化铑-乙醇溶液的浓度为4% —12% ;三苯基膦-乙醇溶液的浓度为25%—50%，水合三氯化铑与三苯基膦的质量比为I : 8— I ： 10。b)将甲醛水溶液一次性加入到由a)得到的反应混合物中，充分反应后得到第二种中间体反式一二（三苯基膦）羰基氯铑的こ醇溶液，其中甲醛水溶液的浓度为37% —40%，其加入量与前步骤中水合三氯化铑加入量的质量比为I : 16 — I ： 26。 c)将KOH—こ醇溶液一次性加入到由b)得到的反应混合物中，于回流温度下充分反应，得到最終的反应产物；其中KOH—こ醇溶液的浓度为20%—26. 5%，KOH与a)中所加水合三氯化铑的质量比为I : 4. 5— I ： 5.5。d)将由（C)所得到产物进行过滤、洗涤、干燥等常规处理得到最终产品三（三苯基膦）羰基氢铑。
相较于传统工艺，本技术的优势在于単位反应原料的溶剂使用量降低了 5 —10倍。由此使反应器的体积相应大大减小，使得批量合成这种络合物时更加方便易行。由于减少了有机溶剂的使用量，也大大減少了对环境的影响。使贵金属铑的收率由现有技术中的大约94%提高到98%—方面大大提高贵金属资源的使用率。另ー方面由于金属铑价格十分昂贵，由此可带来非常可观的经济效益。