钯铂铑铱金镍和钼中选出的1种以上的元素加氢精制方法

2016-11-17
研发部

                   加氢精制方法

  作为防止地球温暖化的对策,生物质能的有效利用引人注 目。生物质能中,来自植物的生物质能能够有效地利用在植物的生长 过程中通过光合作用由二氧化碳转变成的烃,因此,从生命周期的观 点考虑,具有不会使大气中的二氧化碳增加的所谓碳中性的性质。关于这种生物质能的利用,在运输用燃料领域中正在进行 各种研究。例如,如果能够使用来自动植物油的燃料作为柴油燃料, 就可以期待通过与柴油发动机的高能效的协同效果而能在减少二氧化 碳排放量方面起到有效的作用。作为利用动植物油的柴油燃料,已知 有脂肪酸曱酯油(Fatty Acid Methyl Ester)。脂肪酸甲酯油是通过使属于动植物油一般结构的甘油三酯结构,在碱等作用下与甲醇 进行酯交换反应来制造。但是,在制造脂肪酸甲酯油的工艺中,如以 下的专利文献l所记栽,指出了必须对副产的甘油进行处理,或是在 生成油的洗涤等方面要花费成本和能量。

  为解决上述问题,本文提供加氢精制方法,其特征在于,经过加氢精制工序获得精制油,所述加氢精制工序为,在氢的存 在下,使含有含氧烃化合物的被处理油与催化剂在氢压2~13MPa、 液时空速0. 1~3. 0tf1、氢油比150~ 1500NL/L、反应温度150 ~ 380 。C的条件下接触;其中,所述催化剂含有栽体以及在该栽体上负载的 选自周期表第6A族和第8族元素中的l种以上的金属,所述栽体包含 多孔性无机氧化物,该多孔性无机氧化物含有选自铝、硅、锆、硼、 钛和镁中的2种以上的元素。根据文的加氢精制方法,通过使含有含氧烃化合物的 被处理油与上述特定的催化剂相接触,可以经济地极为有效地获得氧 成分充分降低的加氢精制油。述栽体优选含有结晶性分子婶。由此,可以经济 地极为有效地获得氧成分充分降低、且具有充分实用的低温性能的加 氢精制油。予以说明,构成动植物油脂的脂肪酸虽然具有直链烷烃或 者直链烯烃作为烃骨架,但如果使用不具有本构成的以往的加氢精制法,则得到的链烷烃成分不能说其浊点等低温性能充分实用。根据本文的加氢精制方法,以被处理油的总量为 基准,氧成分的含量优选为0.1~15质量%。另外,优选被处理油中 不含硫成分或者即使含有硫成分其含量也足够低,以被处理油的总量 为基准,硫成分的含量优选为50质量ppm以下。如果被处理油的氧成 分和硫成分分别处于上述范围内,则可以长期维持稳定的脱氧活性。从能够减少原材料加工所必须的能量的观点考虑, 具有甘油三酯结构的化合物在含氧烃化合物中所占的比例优选为90 摩尔%以上。优选按照能够使得在 由上述被处理油得到的上述精制油的150~ 350X:的馏分所含有的链 烷烃成分中,异构烷烃相对于正构烷烃的比例(异构烷烃的质量/正构 烷烃的质量)达到0.2以上的条件来进行上述加氢精制工序。由此, 可以更充分地实现精制油的以浊点等为代表的燃料低温性能的提高。构成上述催化剂的上 述结晶性分子篩含有含硅的沸石,该沸石中,硅相对于除了氧和硅以为3以上。由此,可以抑制过度的裂化反应,可以更充分地实现高效 率的燃料制造和低温性能的提高。构成上述催化剂的上 述金属优选包括从Pd、 Pt、 Rh、 Ir、 Au、 Ni和Mo中选出的1种以上 的元素。由此可以促进加氢脱氧反应和加氢异构化反应,还可以更充 分地实现链烷烃的裂化去除反应等低温性能的提高。状态的每lg上述催化剂对一氧化 碳的吸附量优选在0.003 ~0.05mmol的范围内。由此,可以长期稳定地发挥充分的活性。上述加氢精制工序包 括除去上述被处理油中所含的初始氧成分的70质量%以上,获得第一 精制油的第一加氢工序;除去上述第一精制油中残留的氧成分,以除 去上述初始氧成分的95质量%以上,获得第二精制油的第二加氢工 序;上述第二加氢工序优选按照能够使得在上述第二精制油的150 ~ 350X:的馏分所含有的链烷烃成分中,异构烷烃相对于正构烷烃的比例 (异构烷炫的质量/正构烷烃的质量)达到0. 2以上的条件来进行。由 此,可以更充分地实现精制油的以浊点等为代表的作为燃料的低温性能的提高。

来源:内江洛伯尔材料科技有限公司