一种[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯的制备方法
[I, I’ -双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯作为催化剂广泛应用于有机化工、•医药化工及液晶材料合成领域。目前,其主要合成方法有:1)氯亚钯酸盐(K,Na, Li盐)与dppf反应法,2)氯化钮与乙腈(苯甲腈)络合物与dppf配体交换法。方法I利用氯化钮与氯化钠(氯化钾或氯化锂)反应得到可溶性较强的氯亚钯酸盐,然后制备[1,Γ-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯,该方法虽然缩短了反应时间,提高了反应收率,但是后处理繁琐,容易引入K,Na, Li等杂离子,导致催化剂品质不高;方法2所用的乙腈及苯甲腈均是毒性极大的化学品,且该方法反应时间长,效率低。
本文的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种耗时较短,操作简单,成本较低的[1,1’-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯的制备方法。本文采取的技术方案为:
(a)将氯化钯加入到浓盐酸中,加热至40-80°C溶解,盐酸用量是氯化钯质量的0. 2-1. 0倍,加乙醇稀释,乙醇用量是氯化钯质量的10-50倍;
(b)将3. 0-5. O倍氯化钯质量的双二苯基膦基二茂铁(dppf)加入到四氢呋喃溶液中,加热至40-80°C,直至溶解,四氢呋喃用量是氯化钯质量的20-30倍;
(c)将步骤(a)得到的溶液滴加到步骤(b)得到的溶液中,滴加完毕后在45_80°C保温O. 5-3h,然后冷却,过滤,洗涤,真空干燥,得到[1,Γ-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯红色晶体。
在上述的技术实施方案中,(a)中盐酸浓度为12N ;乙醇的纯度为50% -100% ;(C)中真空干燥温度40_60°C,真空度O. 04-0. 06MPa,干燥时间为6_8h。本文通过将市售的氯化钯溶于盐酸,加乙醇稀释,然后加入到含有双二苯基膦基二茂铁的四氢呋喃溶液中,保温,冷却,过滤,洗涤,干燥得到[1,I’-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯红色晶体。与现有技术相比,本发明加入盐酸代替氯化钾、氯化钠或氯化锂等金属盐,使得反应更容易进行,缩短了反应时间,提高了收率,降低了贵金属催化剂中杂离子的含量,具有步骤简单,效率高,产品成本低等优点。