双(三环己基膦)二氯化钯的制备
双（三环己基膦）二氯化钯在化学反应中是一种重要的催化剂，被广泛用于氯代 芳烃参与的各类偶联反应，如Firooznia等利用双（三环己基膦）二氯化钯催化剂催化硼 酸酯和1-甲氧基-2-氯苯，得到中等收率（43% )。双（三环己基膦）二氯化钯在医药和 有机合成领域也有着广泛的应用。目前双（三环己基膦）二氯化钯的制备方法主要是将四氯钯酸钠的水溶液加到三 环己基膦的甲醇溶液中进行反应，之后过滤得到双（三环己基膦）二氯化钯产品。这种方 法反应比较稳定，容易控制，但由于有钠离子的存在，取代占据了钯离子的空间，使得钯离 子吸附反应物-三环己基膦的能力受影响，不利于生成"活性化合物"，导致该方法存在产 品纯度低、产率低下等弊端。还有一种制备双（三环己基膦）二氯化钯的方法是将双（乙聩)二氯化钯加到三环 己基膦的THF溶液中，加热回流，得到黄色粉末状产品。该方法也存在得到的产品质量差、 纯度低等问题。因此，寻求制备成本低、操作简单的方法来制备高产率、高纯度、高品质的双（三 环己基膦）二氯化钯，成为双（三环己基膦）二氯化钯制备领域亟待解决的技术问题之一。
本文提供了一种双（三环己基膦）二氯化钯的制备方法，包括：在无氧条件下， 将三环己基膦溶于有机溶剂中；在室温下，滴加二氯化钯的稀盐酸溶液，其中二氯化钯与三环己基膦的摩尔比是1:2-3,稀盐酸的浓度为5-20质量％ ;滴加完毕后在室温下搅拌2-6小 时，过滤，洗涤滤饼，干燥，得到双（三环己基膦）二氯化钯。
三环己基膦的制备方法：
在惰性气体保护下，向反应容器中加入镁肩和有机溶剂，在50_65°C滴加卤代环己 烷溶液，在30-70°C保温8-16小时；将反应液温度降至0_20°C，滴加三卤化磷溶液，其中卤代环己烷与三卤化磷的摩 尔比是1:0. 2-0. 36,温度控制在10-35°c，之后在40-50°C保温0. 5-3小时；在冰水浴下向反应液中滴加饱和的强酸弱碱无机盐水溶液至反应液澄清，静置过 夜；在无水无氧环境下，将上层清液转移到加有四氟硼酸的反应容器中，在惰性气体 保护下，搅拌20-60分钟，除去溶剂，加水固体析出，洗涤，得到类白色三环己基膦四氟硼酸 盐；将三环己基膦四氟硼酸盐装入另一反应容器中，加入甲醇或乙醇溶剂， 在-50~-30°C滴加三乙胺，滴加完毕后，加热至反应液澄清，降至室温，析出固体，无水无氧 环境下过滤，真空干燥，得到三环己基膦。
相对于传统制备方法，本文介绍的制备方案的优点在于：用氯化钯的稀盐酸溶液与三环己基膦反应制备双（三环己基膦）二氯化钯，反应过程中没有引入除金属钯以外的其它金属阳离子，因此克服了其它金属离子取代 占据钯离子空间的问题，使得钯离子更加容易吸附反应物-三环己基膦而生成"活性化合 物"，从而使产率大幅提升，得到的产品纯度高，品质好。因不含其它金属杂质，保证了产品 具备良好的催化性能。直接使用氯化钯为起始原料，与现有技术使用四氯钯酸钠为原料的制备方 法相比，由于直接使用氯化钯的稀盐酸溶液，不用先将氯化钯制备成四氯钯酸钠，因此本发 明大幅降低了生产成本，有利于双（三环己基膦）二氯化钯催化剂价格的降低。