一种石油树脂加氢催化剂
C9石油树脂是利用裂解乙烯副产的C9馏分进行聚合得到的一种无定型结构的热塑性树脂,成品呈现黄色至浅褐色,具有较好的降凝增黏性能,可溶于苯、甲苯、二甲苯等溶剂中。C9石油树脂的聚合物链中含有较高的不饱和双键,因此存在颜色深,热氧化稳定性低,黏结性差等缺点,通常需要加氢以得到浅白色或接近无色的加氢树脂C9石油树脂分子呈链状和环状结构,空间位阻大,不饱和键加氢反应活化能高,加氢条件苛刻,加氢反应需要在高温、高压和高活性催化剂条件下进行。现有技术加氢C9石油树脂的制备是将C9石油树脂溶解到适当的溶剂中,在负载钯或镍催化剂作用下,在一定温度和压力下进行加氢反应,粗产品经溶剂回收后得到加氢C9石油树脂产品。为了提高碳九石油树脂加氢催化剂的寿命,出现了负载型贵金属加氢催化剂,例如中国专利CN102002130( —种氢化碳九石油树脂的制备方法)公开了一种负载型贵金属氢化碳九石油树脂催化剂的制备方法,先进行氧化铝载体的制备,再将钯和铂、过渡金属活性组分涂覆于氧化铝载体上,经活化得到加氢催化剂。高压加氢反应温度为250〜350°C,压力为8〜20MPa,液体体积空速为0.5〜21Γ1,最终氢化碳九石油树脂的色度号彡1#,软化点 ^100°C。对于C9石油树脂加氢的贵金属催化剂而言,要求负载的贵金属尽量分布在载体表面的一定深度,但不能分布过深,且要求负载金属的分散度要好,才能最佳地发挥催化剂的性能。这些现有技术的催化剂存在无法切实满足实际需要,存在需要进一步提高的余地。因此,现有技术的现状是,需要开发一种活性高、贵金属分布合理的C9石油树脂加氢催化剂,催化剂中金属Pd的微晶含量高,分散性好,催化剂的活性高。其二,催化剂中贵金属Pd的浸渍深度可控。其三,催化剂的制备方法简单,适宜工业化生产。
本方法在现有技术基础上通过采用K2O对Al2O3载体进行修饰,并负载贵金属,很好的解决前述问题,具体技术方案如下:
(I)将Al2O3载体浸渍钾盐的溶液,经100°C干燥和300〜600°C焙烧4h得到K 20/Al2O3载体;
(2)将纳米级氢氧化钛以及含钯化合物加入到去离子水中,在搅拌的过程中滴加硝酸调节PH值为0.5〜5,得到透明的溶胶;
(3)将步骤⑴所得的K2OAl2O3载体浸渍步骤⑵的溶胶0.1〜lh,浸渍结束后经100°C干燥、200〜400°C焙烧4h、50〜200°C氢气还原2h得到Pd-Ti02_K20/Al203催化剂。
C9石油树脂加氢催化剂的制备方法,采用K2O对Al2O3载体进行修饰,有利于提高催化剂的抗积炭能力和稳定性。在溶胶的配制过程中,含钯化合物强烈地吸附在纳米级氢氧化钛胶体上,通过控制溶胶的PH值可有效调节贵金属Pd的浸渍深度。催化剂经过焙烧后,金属Pd被“锚定”在1102上,可以有效地隔离Pd晶粒,从而大大提高了金属Pd微晶的含量和分散性能。T12的存在,改变了金属Pd周围的电子环境,使得催化剂具有更高的加氢性能,打02还可以形成位皇,阻止高温反应条件下Pd晶粒的迀移和长大,延长了催化剂的使用寿命。