对氰基苯甲酸及其催化剂的制备

　　　　　　　　　　　　　　　对氰基苯甲酸及其催化剂的制备

　　对氰基苯甲酸，化学名：4_氰基苯甲酸，化学结构式如下： NC-^ CXJQH 对氰基苯甲酸，常用作有机合成的中间体，在医药行业，对氰基苯甲酸是合成血液系统 用药止血芳酸的关键中间体。止血芳酸为血液系统用药中的一种有效止血剂，适用于纤维 蛋白溶解过程亢进所致出血，常用于消化道出血、肺结核咯血、血尿、前列腺肥大出血、妇 产科和产后出血及肺、肝、胰、前列腺、甲状腺、肾上腺等手术时的异常出血，止血芳酸因其 价格低廉，疗效显著，而得以广泛应用。其化学合成方法主要有三种：1.对氰基苯甲酸 催化氢化；2.对氯甲基苯甲酸胺化；3.对溴甲基苯甲酸胺化。工业化生产大都采用第 一种方法；4催化芳基卤代烃氰基化合成对氰基苯甲酸，该合成方法中使用的氰基化试剂 主要有主要有：CuCN、NaCN、KCN、Zn(CN)2、Ni(CN)2、Me3SiCN、（n-C 4H9)3SnCN、（CH3)2C(0H) CN。其中NaCN、KCN和（n-C4H9)3SnCN剧毒；211化的 2、附化的2和(^^会造成严重的重金属 污染；Me3SiCN容易吸潮，处理不方便，价格昂贵；(CH 3)2C(0H)CN会在反应过程中放出剧 毒的HCN气体，造成严重的环境污染，处理不便；另外催化剂合成困难，配体价格昂贵，工 业化成本高。传统合成方法反应中有的需使用剧毒的氰化试剂，反应结束后重金属污染 严重；有的反应需高温高压条件下进行，生产设备要求高，催化剂合成困难，配体价格昂 贵，投入大；有的三废排放严重，反应条件苛刻，不具备工业化、环保的生产要求。

本方法提供一种对氰基苯甲酸及其催化剂的制备方法，其克服现有技术的不足，提供 一种以廉价、低毒的碱金属亚铁氰化盐为氰化试剂，邻二苯基膦苯甲酸贵金属盐配合物为 催化剂，催化合成对氰基苯甲酸。该合成方法原料安全无毒，催化剂稳定，活性高、选择性 好，催化合成反应条件便利、反应步骤少、产物后处理简单、易于分离纯化、产率高，三废量 少，原料成本较低，易于工业化应用。

制备技术路线：

1催化剂的合成：取邻-二苯基膦苯甲酸于乙醇中搅拌溶解，缓慢滴入溶有等物 质的量的NaOH的乙醇溶液中，室温下边滴加边搅拌4小时，析出大量沉淀物，反应停止，滤 出沉淀，用乙醇洗涤后，真空干燥得到淡黄色固体邻-二苯基膦苯甲酸钠。取四氯钯酸钠 Na2PdCl4于水中搅拌溶解，缓慢滴入溶有邻二苯基膦苯甲酸 钠的水溶液，反应迅速产生土黄色沉淀，室温下边滴加边搅拌4小时后，停止反应，过 滤沉淀，真空干燥，得到催化剂二(邻-二苯基膦苯甲酸）钯配合物，晶体结构分析为 cis-(〇-Ph2PC6H4C00) 2Pd〇

2对氰基苯甲酸的合成： 在反应器中按物质的量的比依次加入对溴苯甲酸、K4[Fe(CN)6] •3Η20、催化剂、无机碱 和有机溶剂，空气中加热至130 °C反应12小时，停止反应，冷却至室温，搅拌下滴加盐酸， 控制反应溶液的pH 4. (Γ5. 0范围内，加入无水乙醇，充分搅拌静置20分钟，过滤，将滤液减 压浓缩、蒸干获得白色固体，再用蒸馏水洗涤，过滤，将白色固体倒入沸腾蒸馏水中，搅拌10 分钟后，趁热过滤，滤液静置2小时冷却至室温析出大量白色固体，过滤干燥，获得片状纯 品。