裂解汽油选择加氢的催化剂
催化剂的制备方法:(1)用比表面为100~200米2/克,孔容为0.5~1.5毫升/克,最可几孔径为80~200埃的氧化铝浸入钛化合物溶液中,其中所述溶液的用量为至少与所述氧化铝总孔容等量,并搅拌10~30分钟;(2)将浸渍过的氧化铝在100-150℃的温度下干燥4-10小时,然后于500-900℃的温度下焙烧4-8小时,制得基于氧化铝重量含有5-20%(重量)氧化钛的氧化钛-氧化铝复合物载体;(3)将(2)中制得的氧化钛-氧化铝复合物载体用其体积1~1.5倍的去离子水预浸0.3-1小时,过滤并沥干水分后,用与催化剂含金属钯量相等的钯化合物溶液浸渍1~4小时,其中所述溶液的用量为至少与所述复合物载体总孔容等量,然后加入所述复合物载体体积1~2倍的30~40%(重量)的水合肼还原1~2小时,过滤并用去离子水洗涤至无氯离子;(4)将(3)中得到的产物于100-150℃下干燥4-10小时,然后于400-600℃下焙烧4-8小时;和(5)在加氢温度为100-150℃,氢气压力为2.6~3.0Mpa和氢气流量为35-65毫升/分钟的条件下还原步骤(4)所得产品6-8小时。
本方法对载体没有特殊限制,只要使用氧化铝得到的氧化钛-氧化铝复合物载体的比表面积为80-180米2/克,优选为120-150米2/克;孔容0.4-1.3毫升/克,优选为0.5-1.0毫升/克;最可几孔径为90-150埃,优选为110-140埃。优选氧化铝的比表面积为100-200米2/克;孔容0.5-1.5毫升/克,更优选为0.5-1.0毫升/克;最可几孔径为80-200埃。另外,对氧化铝的形状也没有特殊限制,例如可以为柱形、条形和球状。在催化剂的制备方法中,所用钛化合物为选自钛的乙酸盐、盐酸盐、硫酸盐和硝酸盐的钛盐或选自钛酸四乙酯、钛酸四正丙酯和钛酸四丁酯的钛酸酯。钛化合物溶液的用量为其体积与氧化铝总孔容相等或大于氧化铝总孔容。优选钛化合物溶液的用量为其体积与氧化铝总孔容相等。若钛化合物溶液的用量大于氧化铝总孔容,浸渍完成后必须先将混合物过滤并沥干,然后进行干燥。制备钛化合物溶液所用的溶剂取决于所用钛化合物的具体种类,例如当使用的钛化合物为钛的乙酸盐、盐酸盐、硫酸盐或硝酸盐时,优选使用水或含水酸如稀硫酸、稀硝酸、稀盐酸、稀乙酸作为溶剂,而当使用的钛化合物为钛酸酯时,优选使用芳香烃如苯、甲苯或脂环烃如环己烷、环庚烷、环辛烷作为溶剂。所用的钯化合物可以是已有技术公开的任何一种适于制钯催化剂的钯化合物,如氯化钯、硝酸钯、硫酸钯、四氯钯酸铝、四氰基钯酸铝、四硝基钯酸钠、钯的有机酸盐如草酸钯等。钯化合物溶液的用量为其体积与待浸渍的复合物载体总孔容相等或大于所述载体总孔容。优选钯化合物溶液的用量为其体积与复合物载体总孔容相等。对制备钯化合物溶液所用的溶剂没有任何特殊限制,只要其能够溶解所使用的钯化合物即可。优选的溶剂是例如水、稀盐酸、稀硝酸、稀硫酸或它们的混合液。
裂解汽油选择加氢的催化剂,包括作为载体的氧化钛-氧化铝复合物,以及负载于该复合载体上的活性组分金属钯,其中金属钯的含量基于所述催化剂总重量为0.25-0.35%(重量)。与现有的同类催化剂相比,使用本发明催化剂时液相空速提高30-40%,选择性大于99%,连续运转1500小时活性稳定。该催化剂还可用于其他石油烃类的炔烃或双烯烃选择加氢。