含氮配体半纤维素钯催化剂
自从1981 年Suzuki 等报道了通过钯催化的有机硼化合物和卤代烃可以在很温和的条件下发生偶联反应制备不对称联芳烃以来,Aryl-Aryl 键的形成展开了一个新的领域。Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应是目前制备联芳基及其衍生物最为广泛利用的方法,由于其具有很强的底物适应性及官能团耐受性,常用于合成多烯烃、苯乙烯和联苯的衍生物,从而应用于众多天然产物、有机材料的合成中,该反应在农药、医药、聚合物、染料和日用化学品方面有着广泛的应用。近年来,Suzuki 偶联反应研究主要集中在均相反应中高活性钯催化剂及其配体上,比较典型的配体包括有机膦配体,氮杂环卡宾,P,O 双齿配体,双硫脲配体,缩氨基硫脲等。但是这些催化体系大多反应条件苛刻,且反应结束后催化剂与反应产物不易分离,大多数情况下催化剂不能重复利用。之后,负载型钯催化剂因具有克服这些缺点的潜能而得到了较大的发展。其中,聚合物负载金属催化剂由于具有较高的催化活性和立体选择性、较好的稳定性和重复使用性能而成为人们研究的热点,但目前这类聚合物负载钯催化剂多采用合成高分子做载体,制备过程比较繁琐,且成本较高。
针对上述问题,含氮配体半纤维素- 钯催化剂的制备的方法如下:
1、邻菲罗啉改性半纤维素制备:将羧甲基半纤维素加入到去离子水中,用1-(3- 二甲氨基丙基)-3- 乙基碳二亚胺盐酸盐和N- 羟基琥珀酰亚胺活化,然后加入1,10- 菲罗啉-5- 氨基,搅拌反应,反应结束后将产物沉淀、洗涤、干燥后得到邻菲罗啉改性半纤维素。
2、将乙二胺改性半纤维素或邻菲罗啉改性半纤维素与钯盐加入到溶剂中,20 ~ 60℃下反应4 ~ 24h,过滤、洗涤、干燥后得乙二胺改性半纤维素- 钯催化剂或邻菲罗啉改性半纤维素- 钯催化剂。
本方法制备的催化剂具有催化效果好、利于工业化、分离方便和成本低的优点,具有良好的应用前景。