二亚胺钯催化剂及其配体制备方法和用途
聚烯烃由于其优异的性质和相对低廉的价格,成为现代社会生活中的不可或缺的一种材料。目前,聚烯烃的需求量是十分巨大的,又由于其合成方法的特殊性,故而针对其合成中的核心催化剂的研究占据了最为重要的地位。上个世纪90 年代Brookhart 等(J.Am.Chem.Soc.,1995,117,6414.),(J.Am.Chem.Soc.,1996,118,11664.) 第一次报道了二亚胺镍和钯催化剂可以用于生产高分子量聚乙烯
和生产带有极性官能团的聚烯烃。从此,对于二亚胺类配体催化剂的聚合研究产生巨大的热情。尽管拥有这些优良的性质,这些催化剂往往缺乏热稳定性,极大地限制了其在工业上的应用。这些催化剂在50℃以上快速分解以及在高温下产生低分子量的聚合物;另一个限制是这些催化剂共聚活性极大地减小和共聚物分子量极大地减小;另外,高支化度导致的低熔点也限制了部分应用。
在二亚胺钯催化剂领域,供电子的取代二亚胺可以提高其热稳定性,而且环状钯催化剂能够在60℃显示很高活性,并且相对于经典催化剂,这些催化剂有较高的插入比是由于位阻阻碍了乙烯与极性单体的交换。其制备步骤为:在有机酸催化剂存在下,在60-90℃使式A 的二酮化合物与式B 的胺化合物在有机溶剂中反应12-36h,形成式C 的化合物;然后升温至回流条件下,使所述式C 的化合物与式D 的胺化合物反应12-24h,从而形成式(I) 化合物。