手性拆分方法研究钌配合物的反应动力学
经典动力学拆分是获得具有光学活性化合物的一种有效方法,但是它的单体最高产率只有50%.动态动力学拆分是指在进行动力学拆分的同时,加入消旋催化剂将反应较慢的光学异构体原位立体转化,从而达到由消旋体直接转化成单一光学纯化合物的方法,该法克服了经典动力学拆分最高产率只有50%的缺陷,是目前手性拆分方法研究的热点.钌配合物是醇消旋化反应中使用最多的催化剂.然而,只有一部分钌催化剂适合于酶-过渡金属配合物协同催化醇的动态动力学拆分.
东华大学吴小梅等人制备了两种非手性PNNP型钌配合物Ru(BF4)2P2N2(3a,P2N2=N,N'-双-[邻-(二苯基膦)苯哑甲基]乙二胺)和Ru(BF4)2P2H4(3b,P2N2H4=N,N'-双-[邻-(二苯基膦)苯甲基]乙二胺),并以(R)-苯乙醇的消旋化为探针反应,分别考察了添加剂、溶剂、催化剂用量及温度等对两种钌配合物催化反应的影响,得到了较理想的反应条件,即4%3a,2 mL甲苯,lequiv.Ag2O,70℃下,在氮气保护下反应12 h.反应结果发现钌配合物3a可以较好地催化仲醇的消旋化,其中(R)-和(S)-苯乙醇消旋化反应后,ee都为58%;另外(S)-对甲基苯乙醇和(S)-对氟苯乙醇消旋化反应后,ee值分别为85%和71%.并初步试探了以苯乙醇为探针底物,钌配合物结合脂肪酶Candidaantarctica催化的动态动力学拆分.