三苯基瞵配体钌化合物催化芳香酮不对称加氢
光学活性的仲醇是合成许多生理活性药物的重要中间体,从这类化合物出发可以合成许多不同用途的有机化合物如手性药物,农药及香精等.由于芳基烷基酮分子除酮羰基外不具有能和催化剂中心金属原子进行配位的辅助功能基,导致这类酮催化加氢的对映选择性不高.Noyori等人报道采用Ru(Ⅱ)-binap-diamine-KOH催化体系,可以实现芳基烷基酮催化加氢较高的催化活性和对映选择性.然而,均相催化剂的分离和循环使用仍是困扰人们的一个难题.为了解决上述问题,均相催化剂多相化是当前该领域的主要研究方向.例如可以通过化学键联方法将脯氨酸衍生物、手性双膦和手性二胺等接枝到高聚物和无机载体上,再和金属组分鳌合.但这种化学键联的手性配体制备复杂,在溶液中手性膦配体会逐渐氧化而失去配位作用,并引起金属流失.另一方面,利用手性试剂修饰负载型金属催化剂来制备高催化活性和对映选择性的催化剂,具有容易制备、价格便宜等优点.
重庆工商大学蒋和雁 等人以金鸡纳碱衍生物作为手性修饰剂, 研究了三苯基膦(tpp)稳定的1.0%Ru/γ-Al2O3催化剂催化芳香酮多相不对称加氢, 考察了稳定剂种类、修饰剂种类、金属负载量、溶剂、碱添加剂种类等因素对不对称加氢反应的影响. 结果表明, 金鸡纳碱衍生物对1.0%Ru/γ-Al2O3/2tpp催化剂具有较好的修饰作用, 在优化反应条件下苯乙酮及其衍生物加氢反应的对映选择性达78%~98%,2-乙酰基噻吩加氢反应的对映选择性可达80%, 2-乙酰基呋喃加氢反应的对映选择性可达75%.