手性修饰剂对铂催化性能的促进作用
在不对称催化反应中,由于多相催化反应克服了均相催化反应中的不足,具有反应较易控制、催化剂与产物容易分离,而且催化剂能循环使用等优点,所以近年来发展较为迅速.其中Pt/cinchona多相催化体系用于丙酮酸酯类的不对称加氢反应时,取得了较好的转化率和对映选择性,如Baiker、Blaser等用Pt/γ-Al2O3作催化剂,在醋酸溶液中催化丙酮酸酯类的不对称加氢反应,e.e.值达到90%以上.但这类多相Pt纳米催化剂制备条件极为苛刻,要求催化剂在修饰前必须于200～400℃的高温下用氢气彻底还原,然后用cinchona生物碱修饰20h左右.相对于传统的Pt纳米催化剂而言,高分子聚合物保护的纳米簇合物催化剂的制备方法简单得多,只需低温(90℃)在醇/水溶液中就可以还原,催化剂长时间存放在空气中活性基本不变化。
四川大学黄艳轶研究了辛可尼定(cinchonidine)作手性修饰剂修饰的氧化铝负载铂纳米簇合物(Pt-PVP-γ-Al2O3)催化丙酮酸甲酯不对称氢化反应,采用甲醇的碱溶液做溶剂,着重考察了低温条件下催化剂的活性和对映选择性的变化.优化的反应条件为0℃,5.0MPaH2,[cinchonidine]=3.24×10-3mol/L,[KOH]=0.02mol/L,1h内丙酮酸甲酯不对称加氢的转化率为32.2%,对映选择性达到52.2%。